18-Korona-6

A stabil verziót 2022. augusztus 25-én nézték meg . Ellenőrizetlen változtatások vannak a sablonokban vagy a .
18-Korona-6
Tábornok
Szisztematikus név 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciklooktadekán
Rövidítések 18С6
Chem. képlet C12H24O6
Fizikai tulajdonságok
Moláris tömeg 264,32 g/ mol
Termikus tulajdonságok
T. olvad. 36,5-38 ℃
T. kip. 116℃ (0,267 kPa)
T. rev. >113 °C
Osztályozás
CAS szám 17455-13-9
PubChem 28557
ChemSpider 26563
EINECS szám 241-473-5
RTECS MP4500000
CHEBI 32397
MOSOLYOK
C1COCCOCCCOCCOCCOCCO1
InChI
InChI=1S/C12H24O6/c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1/h1-12H2
Biztonság
LD 50 525 mg/kg, patkányok, szájon át
R kifejezések R22 , R36/37/38
S-mondatok S26 , S36
H-kifejezések H302 , H315 , H319 , H335
P-kifejezések P261 , P305+P351+P338
jelző szó Gondosan
GHS piktogramok A CGS rendszer "felkiáltójel" piktogramja
Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve.

A 18-Crown-6  egy C 12 H 24 O 6 összetételű szerves vegyület , amely a ciklusos éterek ( koronaéterek ) osztályába tartozik, és egyetlen ciklusban 6 oxigénatomot tartalmaz, szimmetrikus sorrendben. Fehér, higroszkópos kristályok, alacsony olvadásponttal. Széles körben alkalmazzák a K + káliumionok speciális komplexképzőjeként . A koronaéterek szintézise Charles Pedersennek (1987) Nobel-díjat kapott.

Getting

A 18-Crown-6-ot a Williamson-reakció szintetizálja , ahol két oligoetilénglikol üres építőelemként működik: az egyik hidroxilcsoportokkal, a másik pedig bármilyen távozó csoporttal, például kloriddal vagy toziláttal:

[egy]

Ebben a szintézisben a káliumkation koordináló ionként működik, és lehetővé teszi pontosan a ciklikus észter előállítását, elkerülve az éter makroláncok képződését. Ez annak köszönhető, hogy amikor a reagáló molekulák két vége térhálósodik, a másik két vége térben közeledik egymáshoz a káliumion körüli oxigénatomok koordinációja miatt [1] .

A 18-korona-6 előállítható etilén-oxid káliumionok jelenlétében történő oligomerizálásával is [1] .

Fizikai tulajdonságok

A 18-Crown-6 fehér kristályok, amelyek olvadáspontja 36,5-38 °C. Nagyon higroszkópos , vízben és a legtöbb szerves oldószerben jól oldódik [2] [3] .

Kémiai tulajdonságok

Más éterekhez hasonlóan a 18-korona-6 kémiailag és termikusan stabil [3] .

Komplexáció

A 18-Crown-6 lehetővé teszi a fémsók poláris és nem poláris szerves oldószerekben való oldását. Mivel ennek a koronaéternek a molekulájában az üreg átmérője 2,6-3,2 Å, a káliumion ionátmérője pedig 2,66 Å, a 18-korona-6 specifikusabb erre a fémre vonatkozóan. Ugyanakkor hatékonyan koordinál a nátrium- és céziumionokkal is [2] .

A fémkationokkal alkotott 18С6 komplexek stabilitási állandói (log K s ) [3]
Oldószer Na + K + Cs + Sr2 + Ba 2+
víz 0,80 2.03 0,99 2.72 3.87
metanol 4.36 6.06 4.79 >5.5 7.04

A koronaéter kálium-kationokkal való komplexképződése következtében reaktív anionok képződnek. Az anionok reaktivitása két okból nő. Először is, a nem poláris (például benzol ) vagy poláris aprotikus oldószerek ( acetonitril ) nem lehetnek nagy affinitásúak az anionokhoz, aminek következtében a környezetükben lévő anion nem szolvatálódik. Másodszor, a koronaéter által komplexált kation fizikai eltávolítása az anionból csökkenti a Coulomb-kölcsönhatás erősségét. Emiatt a további reakciókban az anion aktivációs energiája csökken, nukleofilebb és bázisosabb tulajdonságokra tesz szert. Az ilyen anionokat "meztelen" anionoknak ( angolul  naked ) nevezik [2] .

Jegyzetek

  1. ↑ 1 2 3 Gokel GW Crown Ethers   // Encyclopedia of Supramolecular Chemistry. - Marcel Dekker, 2004. - P. 326-333 . Archiválva az eredetiből 2015. január 3-án.
  2. ↑ 1 2 3 Liotta CL, Berkner J. 18-Crown-6  //  e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rc261 .
  3. ↑ 1 2 3 Weber E. Koronaéterek  //  Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - 2007. - doi : 10.1002/14356007.a08_091.pub2 .

Linkek