A termokémia a kémiai termodinamika egyik ága , amelynek feladata a reakciók termikus hatásainak meghatározása és tanulmányozása , valamint a különböző fizikai- kémiai paraméterekkel való kapcsolatuk megállapítása. A termokémia másik feladata az anyagok hőkapacitásának mérése és fázisátalakulási hőjének megállapítása .
A termokémiai reakcióegyenletek olyan egyenletek, amelyekben ezen vegyületek halmazállapotai vagy krisztallográfiai módosulása a kémiai vegyületek szimbólumai mellett, a termikus hatások számértékei pedig az egyenlet jobb oldalán vannak feltüntetve.
A termokémiában a legfontosabb mennyiség a standard képződéshő ( standard képződésentalpia ). Az összetett anyag képződésének standard hője (entalpia) az a hőhatás (a standard entalpia változása), amely annak a reakciónak a hőhatása (a standard entalpia változása), amely ezen anyag egy móljának normál állapotú egyszerű anyagokból képződik. Az egyszerű anyagok képződésének standard entalpiáját ebben az esetben nullának tekintjük.
A termokémiai egyenletekben betűindexekkel kell feltüntetni az anyagok aggregált állapotát , és külön, vesszővel elválasztva rögzíteni kell a reakció hőhatását (ΔН). Például a termokémiai egyenlet
4NH3 (g) + 3O 2 ( g ) → 2N2 (g) + 6H 2O (g), ΔH = -1531 kJábra azt mutatja, hogy ezt a kémiai reakciót 1531 kJ hő felszabadulása kíséri 101 kPa nyomáson , és az egyes anyagok mólszámára vonatkozik, amely megfelel a reakcióegyenletben szereplő sztöchiometrikus együtthatónak. A termokémiában olyan egyenleteket is használnak, amelyekben a termikus hatást a képződött anyag egy móljának tulajdonítják, szükség esetén törtegyütthatókat használva.
A kémiai reakció termikus hatása megegyezik az összes reakciótermék és az összes kiindulási anyag képződési összentalpiája közötti különbséggel, figyelembe véve a sztöchiometrikus együtthatókat (a reagált anyagok mólszámát). Vagyis egy kémiai reakció termikus hatását az általános kifejezéssel számítjuk ki:
ΔH=(∑ΔH termékek )-(∑ΔH reagensek )
Így minél stabilabbak a reakciótermékek és minél nagyobb a kiindulási vegyületek belső energiája, annál nagyobb a reakció hőhatása, ami a minimális energia és a maximális entrópia törvényének egyenes következménye . A reakciók hőhatásainak standard körülmények között történő kiszámításához a referenciatáblázatokból vett standard képződési entalpiákat használjuk.
A hőkémiai számítások a Hess-törvényen alapulnak: A kémiai reakció hőhatása (∆H) (állandó Р és Т mellett) a kiindulási anyagok (reagensek) és reakciótermékek természetétől és fizikai állapotától függ, és nem függ a áramlásának iránya.
A Hess-törvény következményei:
A Hess-törvény a következő matematikai kifejezéssel írható fel:
.A Hess-törvény segítségével ki lehet számítani a kísérletileg nem mérhető anyagok képződési entalpiáit és a reakciók hőhatásait.
A Kirchhoff-törvény megállapítja a kémiai reakció termikus hatásának a hőmérséklettől való függését: a kémiai reakció termikus hatásának hőmérsékleti együtthatója megegyezik a rendszer hőkapacitásának változásával a reakció során. A Kirchhoff-törvény a különböző hőmérsékleti hőhatások számításának alapja.
A termokémia fő kísérleti módszerei a kalorimetria , a differenciális hőelemzés és a derivatográfia .