A krioszkópia ( görögül κρύο - hideg és görögül σκοπέω nézem) megoldások tanulmányozására szolgáló módszer, amely egy oldat fagyáspont-depressziójának ( angolul Freezing-point depressioon ) mérésén alapul, összehasonlítva a tiszta oldószer fagyáspontjával . F. Raul javasolta 1882 -ben .
Egy nem illékony anyag oldatának gőznyomását szinte teljesen meghatározza az oldószer gőznyomása, és az egyenlettel fejezhető ki ( Raoult törvénye szerint ):
ahol az oldószer mólhányada.Látható, hogy ez alacsonyabb, mint a tiszta oldószer gőznyomása, és az oldott anyag koncentrációjának növekedésével csökken.
Ugyanakkor, amikor az oldat megfagy, a szilárd fázis feletti gőznyomásnak meg kell egyeznie a folyadék gőznyomásával. Ha egy oldat megfagyásakor tiszta oldószer szabadul fel, akkor a folyékony oldat gőznyomásának meg kell egyeznie a szilárd , tiszta oldószer gőznyomásával. Amint fentebb látható, az oldat gőznyomása alacsonyabb, mint a tiszta folyékony oldószer gőznyomása, és ennek következtében az oldat fagyáspontjának megfelelő egyensúly alacsonyabb hőmérsékleten jön létre, mint a tiszta oldószeré. Ennek a jelenségnek nagy jelentősége van a természetben és a technikában.
A fenti kifejezésből (Raoult-törvény) a Clapeyron-Clausius egyenlet figyelembevételével kimutatható [1] , hogy a kristályosodási hőmérséklet változása híg oldatok esetén a következő képlettel számítható ki:
hol a fagyás (kristályosodás) entalpiája; az oldószer moláris tömege; az oldószer sűrűsége; az oldott anyag moláris koncentrációja .Itt a szögletes zárójelben lévő kifejezés csak az oldószer jellegétől függ - ez az úgynevezett krioszkópikus oldószerkonstans k:
Víznél k = 1,86 K, vasnál 110 K [1] .
A méréssel meg lehet határozni az oldott anyag moláris tömegét a következő kifejezéssel:
ahol a az oldott anyag grammjainak száma 1000 gramm oldószerben.A krioszkópia segítségével meghatározható az oldószer aktivitása a [2] aránynak megfelelően :
Ezenkívül a krioszkópia segítségével meghatározható a gyenge elektrolitok disszociációs foka, az anyag tisztasága, tanulmányozható az oldatokban lévő komplexképződés stb.