Króm-dioxid-diklorid

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2019. július 14-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 9 szerkesztést igényelnek .

Króm-dioxid-diklorid, lezárt ampullában

Tábornok

Szisztematikus
név

Dioxid-króm(VI)-diklorid

Hagyományos nevek

Króm-klorid

Chem. képlet

CrO 2 Cl 2 _

Fizikai tulajdonságok

Állapot

vérvörösen füstölgő folyadék

Moláris tömeg

154,9008 g/ mol

Sűrűség

1,911 g/cm³

Ionizációs energia

12,6 ± 0,1 eV [1]

Termikus tulajdonságok

Hőfok

• olvadás

-96,5°C

• forralás

117 °C

Gőznyomás

20 ± 1 Hgmm [egy]

Kémiai tulajdonságok

Oldhatóság

• vízben

feloldódik

Szerkezet

Kristályos szerkezet

tetraéderes

Osztályozás

239-056-8

Cl[Cr](Cl)(=O)=O

InChI=1S/2ClH.Cr.2O/h2*1H;;;/q;;+6;2*-2/p-2AKNPEMSZIKCOGC-UHFFFAOYSA-L, AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L

RTECS

GB5775000

CHEBI

Biztonság

Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.

Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

A króm-dioxid-diklorid (kromil-klorid) sötétvörös folyadék, nedves levegőben füstölög a hidrolízis következtében, nem poláris oldószerekben (szén-tetraklorid, diklór-metán, szén-diszulfid) oldódik. Erős oxidálószer, érintkezéskor meggyújtja a foszfort, ként, terpentint stb., szerves szintézisben alkalmazzák aldehidek előállítására metilarének és terminális alkének oxidációjával.

Szintézis

A kromil-kloridot először Berzelius állította elő tömény kénsav és nátrium-klorid és kálium-dikromát keverékének kölcsönhatásával , majd a terméket desztillálta:

{\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4} +3H_{2}O}}

Előállítható K 2 CrO 4 (vagy más kromátok vagy bikromátok) tömény sósavval (vagy alkálifém-kloridokkal) és dehidratálószerként kénsavval, a CrO 2 Cl 2 ezekben az esetekben egyszerű desztillációval választódik el. Mivel azonban kénsav jelenlétében hevítve a kromil-klorid lebomlik króm(III)-szulfát képződésével és klór felszabadulásával, ezeknél a módszereknél a hozam nem haladja meg az 50%-ot. A kromil-kloridot kénsav és kálium-klór-kromát hatására lehet előállítani .

A kromil-klorid maximális hozamát száraz hidrogén-klorid és króm-anhidrid CrO 3 reakciójával kapjuk kénsav jelenlétében hidegen [2] .

Tulajdonságok

A króm-dioxid-diklorid egy molekuláris vegyület . Ez azt jelenti, hogy folyékony és szilárd halmazállapotú aggregáció esetén egy adott vegyület molekulái kizárólag a van der Waals-erők segítségével lépnek kölcsönhatásba . Ez a gyenge kötés alacsony olvadáspontot és forráspontot eredményez.

Reaktivitás

A kromil-klorid, amely formálisan krómsav-klorid CrO 2 Cl 2 , egy erős elektrofil mozgékony klóratomokkal, amelyek könnyen helyettesíthetők különféle nukleofilekkel.

A teljes hidrolízis króm- és sósav képződéséhez vezet :

{\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl))

A hidrolízis a klór-krómsav (formálisan krómsav-monoklorid) közbenső képződésén keresztül megy végbe:

CrO 2 Cl 2 + H 2 O HOCRO 2 Cl + HCl,

\nak nek

az oldatban lévő kloridion feleslege hozzájárul az egyensúly eltolódásához a klórkromát felé: például a kromil-klorid hidrolízise telített vizes kálium-klorid oldatban kálium- klór- kromát (Peligot-só) képződéséhez vezet :

CrO 2 Cl 2 + H 2 O + KCl KCrO 3 Cl + 3 HCl

\nak nek

A szén-tetrakloridban lévő kromil-klorid az ezüst-izocianáttal reagálva sötétvörös kromil-izocianát oldatot képez:

CrO 2 Cl 2 + 2 AgOCN CrO 2 (OCN) 2 + 2 AgCl,

\nak nek

a keletkező kromil-izocianát instabil és robbanással bomlik, amikor az oldatot csökkentett nyomáson elpárologtatják:

CrO 2 (OCN) 2 CrO 2 + 2 CO + N 2

\nak nek

Salétrom - anhidriddel a kromil-klorid kromil-nitrátot és nitronil- kloridot képez :

CrO 2 Cl 2 + 2 N 2 O 5 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 Cl

\nak nek

A klór-nitráttal való reakció szintén kromil-nitráthoz vezet [3] :

CrO 2 Cl 2 + 2 ClNO 3 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 Cl 2

\nak nek

A kromil-klorid alkil-aromás vegyületekkel adduktokat (Etar-komplexeket) képez 2:1 arányban, ezen adduktok további bomlása aromás aldehidek képződéséhez vezet ( Etar-reakció ):

A kromil-klorid az alkénekkel 1:1 arányban Etar-komplexeket képez, lebomlásuk módja az alkének szerkezetétől függ, így a terminális alkének a kromil-kloriddal való kölcsönhatás, majd a reakcióelegy cinkporral történő aldehidekké történő redukálásával oxidálódhatnak. preparatív hozammal:

R1R2C = CH2R1R2CH - CHO _ _ _ _ _ _

\to

Alkalmazási veszély

A króm-diklorid-dioxid nagyon agresszív reagens. Aktívan reagál vízzel, alkoholokkal és más erősen elektrofil anyagokkal, mint például VOCl 3 , TiCl 4 és SO 2 Cl 2 .

A króm-diklorid-dioxid hidrolízise során agresszív anyagok képződnek: hidrogén-klorid és hat vegyértékű krómvegyületek (Cr VI ) . A Cr VI kromoszóma-rendellenességekhez vezethet . Az anyagnak való gyakori bőrexpozíció a bőr fekélyesedéséhez vezethet . A hidrogén-klorid légúti károsodást, akár halált is okozhat. A króm-dioxid-diklorid gőzöknek való kitettség légúti irritációt , súlyos szemirritációt, valamint bőr- és szemégési sérüléseket okozhat. Lenyelve súlyos mérgezést és a belső szervek károsodását okozhatja.

Lásd még

Króm-dioxid-difluorid

Jegyzetek

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0142.html
↑ Hartford, Winslow H.; Darrin, Marc. A kromilvegyületek kémiája // Kémiai áttekintések : folyóirat. - 1958. - 1. évf. 58 , sz. 1 . - P. 1-61 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr50019a001 .
↑ Előrelépések a szervetlen kémiában és a radiokémiában . - Academic Press , 1964. - P. 131. - ISBN 978-0-08-057855-2 .

Irodalom

Remy G. t.II // Szervetlen kémia tantárgy. - M . : Mir, 1966. - 836 p.