Cannizzaro -reakció , a karbonilcsoporthoz képest α-helyzetben hidrogént nem tartalmazó aldehidek diszproporciós reakciója , amely az azt felfedező olasz kémikusról, Stanislao Cannizzaroról kapta a nevét . [1] [2] A tudós 1853 -ban hajtotta végre ezt a reakciót , benzoesavat és benzil-alkoholt állított elő benzaldehid kálium-karbonátos kezelésével . Az oxidáció terméke a karbonsav , a redukció terméke az alkohol. A karbonilcsoporthoz (RC H R'CHO) képest α-helyzetben hidrogénatomot tartalmazó aldehidek esetében az aldolkondenzációs reakció előnyös .
Vélemények megjelentek. [3]
A reakció első lépése az aldehidcsoport szénatomjára irányuló nukleofil támadás (például: hidroxil - anion ). A kapott alkoxid a Cannizzaro intermedier néven ismert di-anionba megy át . Ennek az intermediernek a kialakulása erősen alapvető környezetet igényel.
Ezután mindkét intermediert aldehiddel reagáltatják.
Csak azok az aldehidek mennek keresztül a Cannizzaro-reakción, amelyek nem tudnak enolát iont képezni. Az ilyen aldehideknek nem lehet enolizálható protonjuk. Erősen lúgos környezetben, amely elősegíti ezt a reakciót, az enolátot képező aldehidek aldolkondenzáción mennek keresztül . A Cannizzaro-reakción áteső aldehidek például a formaldehid és az aromás aldehidek (pl. benzaldehid).
Az úgynevezett Cannizzaro-keresztreakció némileg eltér egymástól . Mivel a formaldehidnek nagyobb a karbonil (elektrofil) aktivitása (és ezért nagyobb a redukálóereje), mint más aldehideknek, a formaldehid koncentrált maró lúg jelenlétében redukálhatja az aldehideket a "kereszt" Cannizzaro-reakcióban. Ebben az esetben az aldehidből a megfelelő alkohol keletkezik, és a formaldehid hangyasavvá oxidálódik . A Cannizzaro-reakció ezen változatát széles körben használják a hozzáférhetetlen aldehidek megfelelő alkoholokká redukálására .