Will-Ziegler reakció

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. február 12-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzéshez 1 szerkesztés szükséges .

A Wohl-Ziegler reakció egy gyökös brómozási reakció N-bromamidokkal vagy N-bromimidekkel (általában N-bróm-szukcinimiddel ) az allil- vagy benzil - helyzetbe.

Egy szabad gyökforrás ( azobisz- izobutironitril , benzoil-peroxid ) jelenlétében fordul elő . A legjobb hozam akkor érhető el, ha oldószerként szén-tetrakloridot használunk. Először A. Wohl írta le [1]-ben , róla és K. Zieglerről nevezték el . Egy példa a reakcióra a 4-bróm-heptén-2 [2] szintézise (van ennek fordítása [3] ):

A reakció láncgyökös mechanizmus szerint megy végbe; az N-bromidban lévő nyomnyi mennyiségű HBr szükséges a reakció elindításához:

{\displaystyle {\mathsf {(RCO)_{2}NBr+HBr\jobbra nyíl (RCO)2NH+Br_{2))))

{\mathsf {Br_{2}\rightarrow 2Br\cdot ))

{\mathsf {RCH_{2}CH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot \rightarrow RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+HBr} }

{\mathsf {RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+Br_{2}\rightarrow RCHBrCH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot }}

A brómozás szelektivitása az allil- (vagy benzil-) gyök stabilizálódásának köszönhető, amely a párosítatlan elektron egyetlen π-elektronrendszer mentén történő rezonáns delokalizációja miatt következik be:

{\mathsf {RCH^{\bullet }CH{\text{=}}CHR'\rightarrow RCH{\text{=}}CHCH^{\bullet }R'}}

ennek eredményeként az allil helyzetben lévő CH kötés energiája kisebb, mint az alkil- és vinilcsoportban lévő CH kötésé.

Irodalom

J. J. Lee. névleges reakciók. Per. angolról. M., Binom 2006, p. 89

Jegyzetek

↑ Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (német) // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft : bolt. - 1919. - Bd. 52 . - S. 51-63 . - doi : 10.1002/cber.19190520109 .
↑ Greenwood, FL; Kellert, M. D.; Sedlak, J. (1963), "4-bróm-2-heptén", Org. Synth., [1] Archivált 2012. március 29-én a Wayback Machine -nél ; Coll. Vol. 4:108
↑ Szerves készítmények szintézise. Gyűjtemény 10. Moszkva, Külföldi irodalom, 1960, 12. o