A Wiedemann-Franz törvény egy fizikai törvény , amely kimondja, hogy fémeknél a hővezetési tényező (vagy hővezetési tenzor) és az elektromos vezetőképesség (vagy vezetőképesség tenzor) aránya arányos a hőmérséklettel [1] :
1853-ban G. Wiedemann (1826-1899) és R. Franz (1826-1902) német tudósok kísérleti adatok alapján megállapították, hogy különböző fémek esetében azonos hőmérsékleten az arány gyakorlatilag nem változik [2 ] . Ennek az aránynak a termodinamikai hőmérséklethez viszonyított arányát L. Lorentz állapította meg 1882- ben . Tiszteletére az együtthatót Lorentz-számnak , magát a törvényt pedig néha Wiedemann-Franz-Lorentz-törvénynek nevezik.
Az elektromos vezetőképesség és a hővezető képesség kölcsönös kapcsolatát az magyarázza, hogy a fémek mindkét tulajdonsága elsősorban a szabad elektronok mozgásának köszönhető .
A hővezetési együttható a részecskék átlagos sebességével arányosan növekszik, ahogy az energiaátadás felgyorsul . Ezzel szemben az elektromos vezetőképesség csökken, mivel a nagy részecskesebességű ütközések jelentősen akadályozzák a töltésátvitelt.
Drude a gázok klasszikus kinetikai elméletét alkalmazva megkapta az együttható értékét :
ahol a Boltzmann-állandó , az elektrontöltés .
Kezdeti számításában Drude 2-szer tévedett, miközben megkapta a helyes nagyságrendet. Valójában a klasszikus statisztika adja meg az eredményt
Sommerfeld csak a kvantumstatisztika segítségével kapta meg az együttható értékét , ami jó összhangban van a kísérlettel:
A Wiedemann-Franz törvény a szabad elektronok elméletének diadala volt.
A klasszikus elmélet, bár szinte helyes végeredményhez vezetett, ezt a helytelen értelmezést adta. Ebben a és közötti arányosságot azzal magyarázták, hogy az elektrongáz átlagos kinetikus energiája egyenlő , azaz arányos az abszolút hőmérséklettel. Valójában a törvény azzal magyarázható, hogy az abszolút hőmérséklet nem az átlagos energiával, hanem az elektrongáz hőkapacitásával arányos. A klasszikus elmélet tévedett, amikor 100-szorosára túlbecsülte az elektrongáz hőkapacitását, de ezt a hibát véletlenül egy másik hiba kompenzálta. A hőátadásban részt vevő elektronok sebességét a kinetikai energiájuk határozza meg a Fermi felületen : ,-, míg a klasszikus elméletben azt hitték, hogy ez a sebesség a hőmozgás klasszikus átlagsebességének nagyságrendje . Így a hőátadásban részt vevő elektronok sebességének átlagnégyzetét 100-as alulbecsülték (valamint a hőkapacitást), és a végeredmény helyesnek bizonyult.
A Wiedemann-Franz törvény érvényessége nem korlátozódik Sommerfeld szabad elektronok elméletére. A félklasszikus vezetőképesség-elmélet azt mutatja, hogy ha a termoelektromos mezőt figyelmen kívül hagyjuk, akkor a Sommerfeld által kapotthoz hasonló kifejezés lesz érvényes, ha a hővezetőképességet és a vezetőképességet a megfelelő mennyiségek tenzoraival helyettesítjük. Hangsúlyozni kell azonban, hogy a félvezetőknél nincs ok ilyen egyszerű csatolásra számítani.
A kísérlet azt mutatja, hogy a valóságban a Wiedemann-Franz törvény magas (szobahőmérséklet feletti) és alacsony (néhány kelvin ) hőmérsékleten is érvényes. A köztes régióban ez igazságtalan.
Alkalmazhatósága összefügg a relaxációs idő közelítés alkalmazhatóságával . Ennek a törvénynek a szigorú levezetésével hallgatólagosan feltételezzük, hogy minden ütközés rugalmas, azaz az ütközés során energia megmarad. Ha rugalmatlan ütközések történnek, akkor szükségszerűen szórási folyamatok mennek végbe, amelyek az elektromos áram csökkenése nélkül csökkenthetik a hőáramot (a hőáramot az elektronenergián kívül a kémiai potenciál is meghatározza ). Ha az ilyen folyamatok nagyságrendi energiaveszteséget adnak , mint amilyen közbenső hőmérsékleten történik, akkor a Wiedemann-Franz törvény megsértésére kell számítani.
2017-ben az Egyesült Államok Berkeley-i Nemzeti Laboratóriumának kutatói azt találták, hogy a vanádium-dioxid (VO 2 ), amely normál körülmények között átlátszó dielektrikum , fémes vezető fázissá változik, ha a hőmérséklet 67 Celsius-fok fölé emelkedik. Fémes állapotban a vanádium-dioxid jól vezeti az elektromosságot, egyben hőszigetelő is [3] .