Rodionov, Vlagyimir Mihajlovics

A stabil verziót 2022. május 15-én nézték meg . Ellenőrizetlen változtatások vannak a sablonokban vagy a .
Vlagyimir Mihajlovics Rodionov
Születési dátum 1878. október 16. (28.).( 1878-10-28 )
Születési hely Moszkva
Halál dátuma 1954. február 7. (75 évesen)( 1954-02-07 )
A halál helye település Mozžinka ,
Moszkva terület
Ország  Orosz Birodalom ,RSFSR(1917-1922), Szovjetunió

 
Tudományos szféra szerves vegyész
Munkavégzés helye Moszkvai Állami Egyetem ,
Moszkvai Textilintézet
alma Mater Drezdai Műszaki Intézet (1901) ,
Birodalmi Műszaki Iskola (1906)
Akadémiai cím A Szovjetunió Tudományos Akadémia akadémikusa
Díjak és díjak
Lenin parancsa A Munka Vörös Zászlójának Rendje A Munka Vörös Zászlójának Rendje – 1945 SU Medal For Bátor munkáért a Nagy Honvédő Háborúban 1941-1945 ribbon.svg
SU-érem Moszkva 800. évfordulója alkalmából ribbon.svg
Sztálin-díj – 1946 Sztálin-díj – 1949 Sztálin-díj – 1950

Vlagyimir Mihajlovics Rodionov ( 1878-1954 ) - orosz és szovjet szerves vegyész , a hazai festékipar és gyógyszergyártás egyik szervezője . A Szovjetunió Tudományos Akadémiájának akadémikusa ( 1943 ). A β-aminosavak szintézisével foglalkozó munkák szerzője aldehidek malonsavval és ammóniával való kondenzációjával (" Rodionov reakciója "), színezékekkel, alkaloidokkal és illatos anyagokkal. [1] .

Életrajz

1878. október 16 -án  ( 28 )  született Moszkvában , kereskedő családban. 1897-ben a Moszkvai Kereskedelmi Iskolában érettségizett aranyéremmel és a kereskedelem kandidátusa címmel. 1901-ben a Drezdai Műszaki Intézetben I. fokú vegyészmérnöki oklevelet szerzett, majd a Moszkvai Műszaki Iskolában folytatta tanulmányait , ahol 1906-ban I. fokú iparmérnöki oklevelet kapott.

1906-1909-ben az elberfeld-leverkuseni (Németország) F. Bayer festékgyárban dolgozott [2] , 1909-1914-ben a Friedrich Bayer és Társa moszkvai kirendeltsége vegyi laboratóriumának vezetője volt . . 1916-ban a Katonai Ipari Bizottság vegyi osztályának főmérnöke, 1916-1918-ban a moszkvai trigori vegyi üzem igazgatója.

Ugyanakkor 1915-1929 között a Moszkvai Műszaki Iskola ( 1918-ban MVTU néven ) tanára volt; 1920-1930-ban a 2. Moszkvai Állami Egyetem professzora az alkaloidok kémiai tanszékén.

1925-ben a Nemzetgazdasági Legfelsőbb Tanács Németországba, Franciaországba és az USA-ba küldte, hogy megismerkedjen ezen országok műszaki felsőoktatásának szervezetével és a vegyipar helyzetével, 1925-1930-ban a műszaki igazgatója volt. A Legfelsőbb Gazdasági Tanács Aniltrest. 1928 - ban a Legfelsőbb Nemzetgazdasági Tanács az USA - ba küldte ki a ftálsavanhidrid Gibbs szerinti előállítási módszerének kísérleti ellenőrzésére . 1930-1932-ben letartóztatták és bebörtönözték [3] .

A harkovi Alkalmazott Fizikai és Kémiai Intézet tudományos tanácsadója (1932-1933), a Szerves Intermedierek és Színezékek Kutatóintézetének tudományos tanácsadója (1933-1934), professzor, a Moszkvai Vegyipari Intézet festéktechnológiai osztályának vezetője (1934-1935), az All-Union Institute of Experimental Medicine Heterociklusos vegyületek laboratóriumának vezetője (1935-1939)

A Moszkvai Textilintézet professzora a Festékek Kémiai Technológiai Tanszékén (1935-1944). 1939-ben a Szovjetunió Tudományos Akadémia Kémiai Tudományok Osztályának levelező tagjává választották, a D. I. Mengyelejevről elnevezett All-Union Chemical Society moszkvai szervezete szerves kémiai szekciójának elnökévé. Az I. V. Sztálinról elnevezett 2. MMI professzora a Szerves Kémia Tanszéken (1939-1948).

A Moszkvai Állami Egyetem M. V. Lomonoszovról elnevezett Kémiai Karának professzora a Szerves Kémia Tanszéken (1942-1944) [4] . A Szovjetunió Tudományos Akadémia Kémiai Tudományok Tanszékének aktív tagja (1943). A D. I. Mengyelejevről elnevezett Moszkvai Vegyipari Technológiai Intézet professzora a Szerves Kémia Tanszéken (1944). A Vegyipari Népbiztosság Műszaki Tanácsának elnökhelyettesévé nevezték ki.

Rodionov 1954. február 7-én halt meg Mozzhinka faluban ( Moszkvai régió ). Moszkvában temették el a Novogyevicsi temetőben [5] .

Díjak és díjak

Tudományos kutatás

Rodionov tudományos érdeklődési köre egész pályafutása során nem korlátozódott egy szűk területre, ugyanakkor kiterjedt a szerves kémia számos legfontosabb területére. Gyakorlati érdeklődési körét is rendkívüli sokoldalúság jellemzi: szerves színezékek ipar, gyógyszeripar, alkaloidok gyártása. Rodionov ezen iparágak egyik alapítója Oroszországban azóta, hogy az 1914-1918-as háború alatt részt vett a Katonai Ipari Bizottság munkájában.

Tanulmányok a festékek kémiájáról

Rodionov már tudományos tevékenységének első éveiben, külföldön végzett munkája során számos kiemelkedő tanulmányt végzett a színezékek kémiája és szintézisük közbenső termékei területén. A tioindigo eredeti szintézise monoklór-acetonból és tioszalicilsavból, klór- és fényálló színezékek szintézise, ​​amelyet az úgynevezett direkt sárga monoazofestékekkel való kondenzációjával nyernek, számos nagyon érdekes tanulmány a naftalin kémiájáról, ill . származékai, főként aminonaftolokon és szulfonszármazékaikon. A Rodionov által akkoriban kidolgozott módszerek és az általa szintetizált festékek mind Oroszországban, mind külföldön ipari jelentőséggel bírnak, és nem kevésbé elméleti és gyakorlati érdeklődés övezi a naftalin-sorozat kutatását.

Az 1910-1920 közötti időszakban. Rodionov számos cikket publikált a szerves színezékek és intermedierek, valamint a gyógyszerek szintéziséről, technológiájáról és előállításának megszervezéséről. 1920-1946-ban. ugyanebben a témában több további munkája jelent meg nyomtatásban.
Rodionov és munkatársai tanulmányainak egész sora foglalkozik a diazotálási reakcióval és a diazovegyületek tulajdonságaival, az aromás és heterociklusos aldehidek diszproporcionálási reakciójával, az aromás és egyéb aminok acilezési és transzacilezési reakcióival, a hidroxi-aril-karbonsavak szintézisével, a a p-szulfobenzoesav egyes származékai, aromás vegyületek számos más származékának szintézise és tulajdonságai. mindezek a tisztán elméleti munkák szorosan összefüggenek Rodionov tudományos tevékenységének irányával, amely főleg az anilinfesték iparban végzett gyakorlati tevékenységével érintkezett. E tanulmányok közül sok azonnali gyakorlati érdeklődést váltott ki. Ugyanakkor sok értékes, új és eredeti tudással járultak hozzá a szerves kémia fenti szekcióihoz.

Vegyük például a szubsztituált fenolok (o- és p -fenolszulfonsavak, valamint szalicilsav) diazotizálásának reakcióját salétromsavval. Azt találtuk, hogy a salétromsav először a szubsztituált fenolt nitrozálja, majd a közbenső nitrozo-származékot a megfelelő diazovegyületté alakítja. A szalicilsav esetében a dekarboxilezés is egyidejűleg megy végbe, így a karboxilcsoport helyére a nitrozo-, majd a diazocsoport kerül. Bizonyos körülmények között a diazocsoportnak a benzolgyűrűbe történő bevitelének ez az eredeti módja lehetővé teszi a megfelelő diazovegyületek meglehetősen jó hozamok előállítását.

Általános tudományos kutatások a szerves kémiában

Rodionov jelentős részét Cannitsaro reakciójára fordította. Figyelembe véve, hogy formaldehid jelenlétében a benzaldehid lúg alkoholos oldatának hatására teljesen benzil-alkohollá alakul át, kidolgozott egy általános módszert, amely lehetővé teszi a Cannicaro-reakció lefolyásának megváltoztatását a kizárólagos hatás irányába. alkoholok képződése. Ezt a reakciót számos aromás és heterociklusos aldehiden hajtották végre, amelyek sokféle szubsztituenst tartalmaztak.

Rodionov kutatásának másik példája a fenolok karboxilezésének reakciója szén-dioxiddal hamuzsír jelenlétében, nyomás alatt. Ezt a technikát, amelyet még 1893-ban Marasse javasolt a szalicilsav fenolból történő szintézisére, Rodionov sikeresen kiterjesztette α- és β-naftolokra és alkoxifenolokra. Minden esetben a megfelelő 1,2-hidroxi-karbonsavakat kaptuk. A kapott termékek hozama és tisztasága tekintetében az eljárás számos preparatív előnnyel rendelkezik a jól ismert Kolbe-Schmitt eljárással szemben.

Tanulmányok az alkaloidok kémiájáról

Egy másik kérdéskör, amely Rodionovot már több mint 25 éve folyamatosan foglalkoztatja, az alkilezési reakciók, főként a metilezés, amelyek nagy jelentőséggel bírnak az anilinfesték- és különösen a gyógyszer- és alkaloidiparban . Ezzel a kérdéssel szembesülve egyes alkaloidok ipari gyártása során történő metilezése során (kodein kinyerése morfiumból, narcein kinyerése narkotinból), Rodionov először 1920-ban használta fel erre a célra a szacharingyártás hulladéktermékeit, a toluolszulfokloridot. Ezeket a munkákat kidolgozva új alkilezési módszert adott ki, amely mind Oroszországban, mind külföldön a legszélesebb körben alkalmazható. Folytatva a metilációs reakció általános elméleti kutatásának elmélyítését és kiterjesztését, Rodionov és munkatársai számos értékes megfigyeléssel álltak elő, amelyeket cikksorozatban publikált.

Alkilezési módszerében Rodionov a p -toluolszulfonsav különféle észtereit alkalmazza alkilezőszerként , amelyeket nagyon könnyen és kiváló hozammal állítanak elő alkoholok és lúgok p -toluolszulfon-kloridon történő hatására. Fenolok alkilezésekor a folyamat jobban megy végbe lúgok jelenlétében, míg az aminoknál általában elegendő a reaktánsok egyszerű összeolvasztása. A Rodionov-módszer a benzol és a naftalin sorozat fenoljai és aminjai széles skálájára alkalmazható. Így nem csak primer, hanem szekunder, valamint tercier aminok alkilezésére is lehetőség nyílik. Ennek a módszernek nagy jelentősége van a heterociklusos sorozatban, különösen a különféle alkaloidok, például az ópiumcsoport alkilezésében. Ez a módszer számos más típusú szerves molekula alkilezését teszi lehetővé. A Rodionov-módszernek sok esetben vitathatatlan előnyei vannak az összes többi alkilezési módszerhez képest. A technológiában nélkülözhetetlen alkilezőszerek kivételes elérhetősége és az eljárás egyszerűsége mellett enyhe reakciókörülmények jellemzik ezt a módszert, ami különösen fontos azokban az esetekben, amikor az alkilezett anyag instabil, és könnyen megy keresztül nemkívánatos oldalirányú átalakulásokon. kemény alkilezési körülmények más módszerekkel. Éppen ezért a Rodionov-módszer sok esetben összehasonlíthatatlanul jobb hozamot és terméktisztaságot biztosít a többi alkilezési módszerhez képest.

Ezekkel a tanulmányokkal szorosan összefüggenek Rodionov munkái, amelyek a dialkilanilinek aromás aldehidsavakkal, aromás karbon-, dikarbon- és hidroxikarbonsavakkal, arialakrilsavakkal, mono-, di- és triklór-ecetsavakkal való kölcsönhatásának reakciójával foglalkoznak. Nagyon sok új dolgot adtak az ebben az esetben lezajló folyamatok megértéséhez, amelyeket Rodionov minden részletében elmagyarázott, és nagyon értékes függőségek létrejöttéhez vezetett. Itt jegyezte meg először a karbonsavak karboxilcsoportjának dialkil-anilinekkel történő alkilezésének lehetőségét. Ez a reakció gyakran verseng a dekarboxilezési reakcióval, és a kiindulási sav szerkezetétől függően ezek közül az egyik folyamat válik uralkodóvá, vagy akár az egyedülivé. Néha más reakciók is megfigyelhetők egyidejűleg, különösen olyan esetekben, amikor az eredeti sav aldehidcsoportot tartalmaz.

A Rodionov által számos diákkal és alkalmazottal végzett kutatás kiterjedt köre az aldehidsavak osztályának vizsgálatával foglalkozik , főként a 2,3-dimetoxi-aldehid-benzoesav vagy az úgynevezett ópiánsav példájával. az ópium-alkaloidok előállításának mellékterméke. Ezek a vizsgálatok, amelyek az opiánsav gyakorlati felhasználásának módjait keresték, egy sor kiváló munkához vezettek az aldehidsavak területén. Ennek eredményeként számos érdekes szabályszerűségre derült fény, és átfogóan tanulmányozták a szerves vegyületek egyik érdekes osztályát.

Rodionov számos kísérleti munkájának köszönhetően az aromás oaldehidsavak osztályának kémiai jellemzése nagyjából elkészült. E kérdések tanulmányozása eredményeként számos tanítványa és kollégája (S. I. Kanevskaya, M. M. Shemyakin, B. M. Bogoslovsky, V. V. Levchenko, S. I. Mihailov stb.), valamint néhány külföldi kutató (Kirpal) dolgozott ezen a területen. és mások). Ezeket a munkákat elméleti jelentőségük mellett az ópiánsav gyakorlati felhasználása iránti elfogultság is jellemzi (Rodionov munkái az izovilin ópiánsavból történő szintéziséről, dimetoxiantranilsavak, a damascenin alkaloid analógjai, a kinolin metoxilezett heterociklusos vegyületei , anzokinolin, kinazolon sorozat, indigó és tioindigo metoxilezett származékai stb.).

Az o -aldehid-benzoesavat és az ópiánsavat az aromás o -aldehidsavak tipikus képviselőiként választva Rodionov munkatársaival e vegyületek számos átalakulását és kölcsönhatásukat számos szerves és szervetlen reagenssel tanulmányozta. Így az opiánsav nitro-metánnal, malonsavval és malonsav-észterrel ammónia jelenlétében történő kondenzációs reakciói, az ópiánsav kölcsönhatása hidrogén-cianiddal és dialkilanilinekkel, az ópiánsav dekarboxilezési reakciója vízzel való melegítéskor. autoklávban, és az ópiánsav sóinak elektrolízisének folyamatát részletesen tanulmányozták. Ezeket a vizsgálatokat részben kiterjesztették az o -aldehidbenzoesavra is (sóinak elektrolízise, ​​kondenzáció dimetil-anilinnel és malonsavval ammónia jelenlétében).

Rodionov tanulmányokat végzett az opiánsav egyes származékaival, különösen annak kloridjával és észtereivel. Ez utóbbi tulajdonságainak tanulmányozása arra késztette, hogy tisztázza az o - aldehid savak α-észtereinek ψ-észterekké történő izomerizációjának mechanizmusát, amelyet kísérletileg kifogástalanul igazoltak. Ezek a munkák nagy jelentőséggel bírtak az ilyen átalakulások útjainak megértésében. Mivel az opiánsav forrása lehet a dimetoxiftálsav (hemipin) és a dimetoxiftalid (mekonin) előállításának, ezek a vegyületek felkeltették Rodionov figyelmét is. Kidolgozta a legracionálisabb módszereket ópiánsavból való előállítására, és tanulmányozta egyes tulajdonságaikat és átalakulásaikat - a mekonin kölcsönhatását kálium-cianiddal, a hemipinsav higanyosítási reakcióját, sóinak és savésztereinek elektrolízisét, a hemipinimid átalakulását a Hoffmann-reakció két izomer dimetoxi-antranilsavvá.

E vizsgálatok eredményeként Rodionov a benzolsorozat számos új dimetoxilált származékát szintetizálta. Ez utóbbiak pedig érdekes típusú vegyületek szintézisének kezdeti termékei voltak; ezek egy része gyakorlati jelentőséggel bírhat. Ezzel párhuzamosan az ilyen típusú dimetoxilezett aromás vegyületek sajátosságait is feltárták, amelyek olykor meglehetősen váratlan tulajdonságokat mutattak. Így Rodionov kutatásai az aldehidsavak területén jelentősen kibővítették a dimetoxilezett aromás vegyületek csoportjával kapcsolatos ismereteket, és ezek közül sokat meglehetősen hozzáférhetővé tett.

Az opiánsav sóinak elektrolízise során megfigyelt folyamatok tanulmányozása Rodionov egy másik kutatási irányának kidolgozásához vezetett. Alaposan feltárta a különböző aromás karbonsavak sóinak elektrolízisének folyamatait: az utolsó két vegyület aldehid-benzoe-, ftál-, hemipin- és sav-észterei. Ezek a vizsgálatok a karbonsavak elektrolízis során történő átalakulásának módjainak és mechanizmusának tisztázásához vezettek, majd tanítványai és kollégái (V. V. Levchenko és V. K. Zvorykina) folytatták őket.

Gyógyszerészeti kutatás

Rodionov egyik tudományos vívmánya a β-aminosavak szintézisének módszere, amelyet még 1926-ban dolgozott ki. Az 1926-1930 közötti időszak munkájával. majd később (1942-1946) Rodionov bemutatta az általa talált módszer általánosságát, megalapozva ezzel a különböző szerkezetű aril- és alkil-β-aminosavak ily módon történő előállítását. Ennek eredményeként ez a korábban hozzáférhetetlen típusú szerves vegyület ma már egészen egyszerűen szintetizálható. Ennek a módszernek az előnyei közé tartozik a kiindulási termékek rendkívüli hozzáférhetősége, a β-aminosavak egyszerű izolálása és a legtöbb esetben meglehetősen kielégítő kitermeléssel történő tiszta formában történő előállítása. A módszer elve a különböző zsír- és aromás aldehidek malonsavval történő kondenzálása alkoholos ammóniaoldat jelenlétében. Ha a malonsav helyett a savészterét vesszük, akkor a szabad β-aminosavak helyett ezek észtereit kapjuk.

Mint fentebb megjegyeztük, Rodionov kutatásai előtt a β-aminosavak nagyon kevés elérhető vegyületnek számítottak. Emiatt tulajdonságaikat és átalakulásaikat szinte nem is tanulmányozták. Azonban nemcsak a vegyészek, hanem a biokémikusok és biológusok is érdeklődést mutattak irántuk, mivel régóta bebizonyosodott, hogy a β-aminosavak számos biológiailag fontos anyag (pirimidinek, nukleoproteinek, egyes peptidek) részét képezik, és részt vehetnek a anyagcsere a különböző szervezetekben. A β-aminosavak iránti különös érdeklődés attól a pillanattól származott, amikor kiderült, hogy a β-alanin a pantoténsav része, amely az egyik legfontosabb vitamin, amely számos szervezet növekedéséhez és létfontosságú tevékenységéhez szükséges. A β-aminosavak szintézisének egyszerű, meglehetősen általános módszerének hiánya és tulajdonságaik elégtelen ismerete természetesen hátráltatta mind a biokémiai, mind a tisztán biológiai kutatások fejlődését ezen a területen. Ezért különösen nagy a Rodionov által javasolt és időben kidolgozott általános módszer jelentősége a β-aminosavak szintézisére, mivel nemcsak a kémikusok, hanem a különféle biológiai tudományágak képviselői számára is széles távlatokat nyit meg. Rodionov eredeti módszert dolgozott ki az egyik legfontosabb β-aminosav - a β-alanin - előállítására, amelyet akrilsav vagy észtereinek ftálimiddel való kondenzációjával szintetizáltak trimetil-fenil-ammónium katalizátor jelenlétében. A kondenzációs termékek elszappanosítása után nagyon jó hozammal képződnek β-alanin vagy észterei. [6] .

Nem korlátozódva a β-aminosavak csoportjában végzett szintetikus vizsgálatokra, Rodionov és számos munkatársa kiterjedt munkát indított (1942-1947) az általa szintetizált β-aminosavak kémiai tulajdonságainak és átalakulásainak tanulmányozására. Amellett, hogy általánosságban bővítik ismereteinket a β-aminosavak kémiájáról, ezek a munkák nagy általános elméleti jelentőséggel bírnak. Elég csak megemlíteni, hogy ezek eredményeként a szerves kémia egyik legfontosabb reakciójának, a Hoffmann-reakciónak a mechanizmusa tagadhatatlanul bebizonyosodott. Emellett új és korábban javasolt módszerek kifejlesztéséhez vezettek különböző típusú heterociklusos vegyületek – a di-, tetra- és hexa-hidropirimidinek, valamint a glioxilidonok sorozatának különböző származékai – szintézisére. Az ilyen típusú vegyületek különösen érdekesek abból a szempontból, hogy egyes származékaik igen értékes fiziológiai tulajdonságokkal rendelkeznek. Így a dihidropirimidin-sorozat Rodionov által szintetizált származékai egyszerű utat nyitnak a szulfodiazin, az egyik legjobb szulfamid új analógjainak előállítására. A glioxilidonok szintézisének Rodionov által felvázolt útja a desztiobiotin új, egyedülálló analógjainak előállításához vezetett, amelyek között voltak biotinos hatásúak is. Ennek eredményeként egy nagyon érdekes kérdéskör körvonalazódott a szerves molekulák szerkezete és biológiai hatásuk közötti kapcsolat vizsgálatára. Rodionov szisztematikusan tanulmányozta a β-aminosavak szerkezete és az alacsonyabb rendű organizmusok (élesztőgombák) növekedésére gyakorolt ​​serkentő hatása közötti kapcsolatot.

Így Rodionov tanulmányai a β-aminosavak csoportjában olyan területet ragadtak meg, amely messze túlmutat az ilyen típusú vegyületek hatókörén. Ez különösen igaz a vitaminok kémiájáról szóló legújabb munkájára. Rodionov új típusú biotinaktivitású vegyületeket talált. Ebben az anyagcsoportban a szerkezet és a biológiai aktivitás közötti függőségek, amelyeket feltárt, jelentősen bővítik a biotinos hatású vegyületek körét.

Rodionov egy másik vitamint is tanulmányozott - a pantoténsavat, amely magában foglalja az egyik β-aminosavat, nevezetesen a β-alanint. Ez utóbbi a pantoténsavhoz hasonlóan serkenti az alacsonyabb rendű élőlények növekedését. Ebben a tekintetben kétségtelenül érdekes volt más β-aminosavak stimuláló hatásának tesztelése. Ezt Rodionov tette meg, aki kimutatta, hogy nem csak a β-alanin, hanem a β-aminopelargonsav is hasonló hatással bír. Még figyelemreméltóbb az a tény, hogy az antranilsav az élesztőgombák növekedésére is jelentős serkentő hatást gyakorolt. Így teljesen váratlan és eredeti irányok körvonalazódnak a további munkához ezen a területen.

Rodionov még 1936-ban számos tanulmányt végzett a C-vitamin-csoportban a C-vitamin-helyettesítő, az nzoaszkorbinsav, egy gyakorlatilag fontos módszer kifejlesztésével kapcsolatban. Ezekkel a munkákkal egyidejűleg Rodionov adatokat közölt a szerkezet és a biológiai hatás közötti összefüggésről a C-vitamin csoportban, ami azt mutatja, hogy az izoaszkorbinsav laktongyűrűvel nem rendelkező analógjai is rendelkeznek biológiai aktivitással.

Tanulmányok a heterociklusok kémiájáról

Rodionov érdeklődése számos heterociklusos vegyület iránt utoljára az 1920-as évek elején, a gyógyszerkémia és az alkaloidok kémiája terén végzett gyakorlati tevékenysége kapcsán merült fel. Az elkövetkező 25 évben ismételten visszatér ezekre a kérdésekre. Ezen a területen számos érdekes szintézist készített és publikált a legkülönfélébb típusokhoz tartozó heterociklusos vegyületekről. Például a különböző szubsztituált di-, tetra- és hexa-hidropirimidinek, valamint glioxilidonok szintézisének korábban említett módjai, számos kinolin-, izokinolin- és kinazolon-származék szintézise, ​​különösen a hozzáférhetetlen aldehidek előállítására kidolgozott módszer. és a kinolin sorozat karbinoljai. Az elsőt Rodionov szerint a metil-kinolinok szelén-dioxiddal történő oxidációjával, a másodikat pedig az aldehidek formaldehid jelenlétében történő aránytalanságának reakciójával állítják elő. [7] .

Rodionov ezt a heterociklusos aldehidek előállításának módszerét aromás vegyületekre is kiterjesztette. Kiderült, hogy a szelén-dioxid nemcsak a kinolin homológjaiban, hanem a benzol és naftalin homológjaiban is oxidálja a metilcsoportokat. Azt találták, hogy a benzol sorozatban a metilcsoportok számának növekedése a szénhidrogén molekulában megkönnyíti az oxidációs folyamatot. Különösen jól működik a naftalin homológokkal. Ily módon a benzaldehidet toluolból, a megfelelő toluil-aldehideket az izomer xilolokból, az α- és β-naftaldehideket pedig az α- és β-metilnaftalinokból nyerték ki. Ezeknek a munkáknak köszönhetően jelentősen bővült a szelén-dioxid által oxidált vegyületek köre. [6] .

Így V. M. Rodionov több mint 45 éves tudományos tevékenysége során végzett kutatásai által érintett kérdések köre rendkívül széles. Rodionov minden érintett területen eredeti ötleteket vezetett be, számos értékes módszert hozott létre.

Kutatásai a zsíros, aromás és heterociklusos vegyületek, vitaminok, alkaloidok, gyógyszerek, illatanyagok, színezékek széles körére terjednek ki. Rodionov eredeti tudományos munkáinak száma eléri a 100-at, nem számítva a kiadatlanok sorozatát.

Ipari állások

8 évig (1906-1914) dolgozott vezető külföldi cégek vállalataiban és tudományos laboratóriumaiban, ez idő alatt Rodionov a szerves festékek kémiájának kiemelkedő szakemberévé vált. Később szülőföldjén először nemcsak a színezékek szintéziséhez szükséges legfontosabb köztes termékek gyártását hozta létre (teljesen hazai alapanyagokból), hanem maguknak a színezékeknek is, amelyek a legkülönfélébb típusokhoz tartoznak. Rodionov olyan fontos köztes termékek előállítását is megszervezte, mint a nitrobenzol, dinitronaftalinok, dimetil-anilin, szulfanil- és naftionsavak, fenol, α- és β-naftol, ezek szulfonsavai és egyéb származékai (Freund-sav, H-, γ-, I-savak). , 1, 2, 4-amino-naftol-szulfonsav) és még sokan mások. Ugyanilyen nagy a színezékek listája, amelyek gyártását Rodionov szervezte. Azofestékekből - papírra fekete, gyapjúra erős kék-fekete, direkt sárga R; oxazin festékekből - meldol kék; tiazinokból - metilénkék; trifenil-metánból - metilibolya, nitrofestékekből - naftolsárga S, sárga Marius; kénfestékekből - kén-barna (dinitre-naftalinokból), vörös-barna (toluol-diaminokból), kénes fekete (dinitroklór-benzolból). Ezt követően Rodionov sok éven át az Aniltrest, majd a Vegyipari Népbiztosság állandó tanácsadója és szakértője volt, és számos, általa egyetemi tudományos laboratóriumokban kifejlesztett módszert átvitt a termelésbe, amelyek lehetővé tették a termelés drámai javítását. tömegfestékekből. Elég csak megemlíteni az 1925-ben az Aniltrest Derbenev üzemnek átadott azofestékek készítményeit, amelyekben (mint pl. a direkt fekete K vagy a diazofekete BH esetében) megduplázódott a hozam a meglévővel szemben. azok.

Rodionov a gyógyszeriparban is sokat tett, különösen az alkaloidok gyártásában. Sok éven át az iparban, a Moszkvai Felső Műszaki Iskola Gyógyszerészi Kémiai Tanszékén és a 2. Moszkvai Állami Egyetem Alkaloidok Kémiai Tanszékén végzett munkával egy időben Rodionov nemcsak számos új iparágat szervezett (szaliciltartalmú gyógyszerek, novokain). , koffein, teobromin, atropin , hioszciamin, morfium, kodein, papaverin és még sok más), hanem a tanszékek kutatómunkáját a gyógyszerek és alkaloidok szintézisének új módszereinek fejlesztésére és fejlesztésére is irányította. Tehát az általa több mint 20 éve kidolgozott módszer szerint a legfontosabb alkaloidok - kodein, stipticin, pantopon - még mindig előállításra kerülnek hazánkban, és a narkotin (a stipticin előállításának kezdeti alkaloidja) tisztítása történik.

Rodionovot az illatos anyagok ipara is érdekelte. 1939-től a Parfümipari Tudományos Kutatóintézet tanácsadója volt, számos, az illatanyagok szintézisével foglalkozó tanulmány felügyelőjeként. Irányítása alatt technikai módszereket dolgoztak ki piperonál és más aromás aldehidek, nibetonál, számos hasonló felépítésű policiklusos vegyület, glioxilsav és fenil-ecetsav-aldehid előállítására. Ugyanakkor Rodionov aktívan részt vett nemcsak a kutatómunkában, hanem az illatos anyagok gyári méretekben történő előállításának megszervezésében is, különösen a vanillin, vanília, kumarin stb.

Ugyanakkor Rodionov a technológia más ágai iránt is érdeklődik. E tekintetben jellemzőek azok az eredeti, gazdaságilag értékes módszerek, amelyeket számos fontos iparág fő kiindulási terméke, az ecetsavanhidrid szintézisére javasolt. Nem kevésbé érdekes a közelmúltban kidolgozott módszere, amellyel triklór-ecetsavból kloroformot állítanak elő a folyamatosan működő eljárás elve szerint.

Oktatási tevékenység

Rodionov több mint 30 éven keresztül számos tanszéket vezetett (kémia és gyógyszertechnológia a Moszkvai Felső Műszaki Iskolában, alkaloidkémia a 2. Moszkvai Állami Egyetemen (ma MITHT ), festékkémiai technológia a Moszkvai Textilintézetben és a Moszkvai Vegyészmérnöki, Szerves Kémiai Intézet a 2. Orvosi Intézetben, a Moszkvai Állami Egyetemen és a Mengyelejev Moszkvai Vegyipari Technológiai Intézetben). Ezzel párhuzamosan vezető beosztást töltött be kutatóintézetekben (Szerves Köztestermékek és Színezékek Kutatóintézete, Összszövetségi Kísérleti Orvostudományi Intézet), folyamatosan tanácsadóként, időszakon át irányítva az anilinfesték- és gyógyszeripari munkát, valamint az illatanyagok iparában. [6]

1916-ban Rodionov Oroszországban elsőként létrehozta a Gyógyszerészeti Kémiai és Technológiai Tanszéket, amelyet sok éven át vezetett. 1920-ban létrehozta a Szovjetunió egyetlen alkaloidkémiai tanszékét is. Ezekről az osztályokról kerültek ki a gyógyszerkémia és az alkaloidkémia tudományos és mérnöki dolgozóinak fő káderei. A Rodionov által a Moszkvai Textilintézetben (1935) létrehozott színezékek kémiai osztálya lehetővé tette a rostos anyagok technológiájában magasan képzett szakemberek előállítását.

Mint a Szovjetunió egyik legnagyobb technológusa és egyben teoretikusa a szerves kémia területén, Rodionovot 1939-ben levelező, 1943-ban pedig rendes tagjává választották a Szovjetunió Tudományos Akadémiájának. 1939 óta Rodionov az All-Union Chemical Society moszkvai ágának szerves kémiai szekcióját vezette. D. I. Mengyelejev elnökévé. Hosszú évekig állandó tagja volt a Felsőoktatási Minisztérium vegyész szakbizottságának. Emellett Rodionov a Vegyipari Minisztérium Műszaki Tanácsának alelnöke volt, valamint számos kutatóintézet tudományos tanácsának tagja volt (a Szovjetunió Tudományos Akadémia Szerves Kémiai Intézete, a SZSZK Biológiai és Orvosi Kémiai Intézete). Szovjetunió Orvostudományi Akadémia stb.).

Érdemek és kitüntetések

A Honvédő Háború idején Rodionov munkája különösen gyümölcsözővé vált. Aktívan részt vett a vegyipar különböző ágainak tanácsadásában, egyúttal a kutatómunka elmélyítésében, amelyet teljes mértékben alárendelt a háborús idők követelményeinek. Ezzel párhuzamosan Rodionov tovább folytatta az elméleti kutatásokat, főként a β-aminosavak korábban felfedezett szintézisének továbbfejlesztésével, az utóbbiak különböző típusú heterociklusos vegyületekké történő átalakításával, valamint kémiai és biológiai tulajdonságaik részletes vizsgálatával. Az e területen 1944-1945 között elért kivételes sikereiért I. fokozatú Sztálin-díjjal tüntették ki (1946; később az állami díjjal azonosították).

Rodionov tevékenységét a kormány nagyra értékelte, kétszer megkapta a Munka Vörös Zászlója Érdemrendet (1944-ben és 1945-ben), valamint "Az 1941-1945-ös Nagy Honvédő Háborúban végzett bátor munkáért" kitüntetést.

Jegyzetek

  1. Nagy enciklopédikus szótár
  2. Vlagyimir Mihajlovics Rodionov // Anyagok a Szovjetunió tudósainak biobibliográfiájához, egy kémiai sorozat. tudományok, köt. 11. - M.-L.: A Szovjetunió Tudományos Akadémia Kiadója, 1948.
  3. Rodionov Vlagyimir Mihajlovics . Letöltve: 2010. december 4. Az eredetiből archiválva : 2007. november 11..
  4. Vlagyimir Mihajlovics Rodionov. Nap. Művészet. M. M. Shemyakina. - Anyagok a Szovjetunió tudósainak biobibliográfiájához, vegyi anyagok sorozata. tudományok, köt. 11. M.-L. , A Szovjetunió Tudományos Akadémia Kiadója, 1948
  5. Rodionov sírja a Novogyevicsi temetőben 2016. március 6-án kelt archív másolat a Wayback Machine -nél (3. rész)
  6. 1 2 3 Berkenheim, B. M. akadémikus V. M. Rodionov. - Advances in Chemistry, 1945, v.14, v.2, p. 111.
  7. Rodionov V. M. - A könyvben. Kémiai tudományok. Szerk. S. I. Volfkovich, M.-L., A Szovjetunió Tudományos Akadémiájának Kiadója, 1945, p. 78. (Esszék a Tudományos Akadémia történetéről, 1725-1945)

Linkek