Ritter reakciója

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2015. augusztus 28-án áttekintett verziótól ; az ellenőrzéshez 1 szerkesztés szükséges .

A Ritter -reakció (Ritter-Graf-reakció) karbonsavak N-szubsztituált amidjainak szintézisére szolgáló módszer nitrilek karbokationokkal történő alkilezésével . Az alkének vagy származékaik (például α,β-telítetlen savak, észtereik vagy amidjaik , α-halogén-alkének), alkoholok , oxiránok stb . karbokationok stb. prekurzoraiként működhetnek savas katalízis körülményei között:

{\mathsf {RCN+R^{1}R^{2}C{\text{=}}CHR^{3}+H_{2}O\jobbra RC(O)NHC(R^{1) })(R^{2})CH_{2}R^{3}}}

A reakciót 1940-ben P. Graf fedezte fel, 1948-ban pedig J. Ritter részletesen tanulmányozta.

Reakció mechanizmus

A reakció mechanizmusa három lépésből áll:

Először az 1 alkén protonálódik, és karbokation 2 keletkezik .

{\mathsf {(CH_{3})_{2}C{\text{=}}CH_{2}+H^{+}\jobbra nyíl (CH_{3})_{2}C^{ +}{\text{-}}CH_{3}}}

Ezután a nitril N-alkilezése következik be a nitrilsó 3 képződésével :

{\mathsf {RCN+(CH_{3})_{2}C^{+}{\text{-}}CH_{3}\rightarrow [RC\equiv N^{+}C(CH_{3 })_{3}\rightleftarrows RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}]}}

Az utolsó lépésben a nitrilsó vízzel reagál, és az amid 4 tautomer képződik , amely tovább izomerizálódik az N-szubsztituált amiddá 5 :

{\mathsf {RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}+H_{2}O\rightarrow RC(OH){\text{=}}NC (CH_{3})_{3}\jobbra mutató RCONHC(CH_{3})_{3}}}

Folyékony nitrileknél a reakciót oldószer nélkül hajtják végre , más esetekben szerves oldószereket használnak - ecet- vagy propionsavat , dibutil-étert stb. 85-100% kénsav vagy 85-95% foszforsav, klór, fluor- és metánszulfonsavak, bór-trifluorid és kénsav keveréke stb.

A szintézist két lépésben hajtjuk végre - először 25-50 °C-on az olefin reakcióját a nitrillel, majd vizet adunk a reakcióelegyhez. Az amidok kibocsátása 50-80%.

Alkalmazás

A Ritter-reakciót a laboratóriumban és az iparban alkalmazzák karbonsavak N-szubsztituált amidjainak szintézisére.

Irodalom

Chemical Encyclopedia / Szerk.: Knunyants I.L. és mások - M . : Szovjet Encyclopedia, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 p. — ISBN 5-82270-092-4 .