Nef reakciója

A Nef reakció a nitrovegyületek savas hidrolízisének reakciója karbonilvegyületek képződésével . 1892-ben M. I. Konovalov orosz kémikus és J. Nef fedezte fel 1894-ben.

Mechanizmus

A Nef-reakció nitrovegyületek (nitronsavak) acil formáinak hidrolíziséből áll, ezért primer és szekunder alifás és aliciklusos nitrovegyületek léphetnek be.

Az első lépésben a nitrovegyület bázisok ( nátrium-hidroxid, nátrium- metanolát , dimetil -amin ) vizes vagy alkoholos oldataival reagál, majd tautomer acil formává alakul:

{\mathsf {R_{2}CHNO_{2}\rightleftarrows R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH}}

Ezután a kapott vegyületet ásványi sav ( kénsav vagy sósav ) oldatához adjuk egy vízmolekula nukleofil hozzáadásával , majd a nitrocsoport eltávolításával nitrogén-monoxid (I) formájában :

{\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH{\xrightarrow[{-N_{2}O,-H_{2}O }]{H^{+}}}R_{2}CO}}

Általános reakcióséma:

A Nef-reakció lehetővé teszi karbonilvegyületek előállítását akár 80-85%-os hozammal. Ehhez a reakciót pH = 0,1-1 értéken hajtjuk végre, mivel kevésbé savas közegben a nitronsavak a nitrovegyület átalakulásának csökkenésével izomerizálódnak vissza nitrovegyületté, savasabbban pedig a fokozódik a melléktermékek ( oximok , hidroxámsav és karbonsav ) képződése.

A Nef reakciót más funkciós csoportokat tartalmazó aldehidek és ketonok preparatív szintézisére használják.

Irodalom

Chemical Encyclopedia / Szerk.: Knunyants I.L. és mások - M . : Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .
J. J. Lee. névleges reakciók. Szerves reakciók mechanizmusai = Jie Jack Lee - Name Reacions. — M. : BINOM. Tudáslaboratórium, 2006. - 456 p. - 2000 példány. — ISBN 5-94774-368-X .