Plazmon rezonancia | |
Osztályozás: | Lokalizált plazmonrezonancia [1] |
---|---|
Csoport: | Plazmon , rezonancia |
A plazmonrezonancia ( angolul plasmon resonance ) az elektronok rezonanciarezgése, amikor a felületi plazmont a rezonanciafrekvenciáján külső elektromágneses hullám gerjeszti (nanoméretű fémszerkezetek esetében ezt lokalizált plazmonrezonanciának nevezik ) [1] . Ez a hatás sok olyan eszköz hátterében áll, amelyekkel egy anyag fémfelületeken való adszorpcióját mérik, amelyekre a felületi plazmonrezonancia (SPR; Surface plasmon resonance - SPR ) jelensége jellemző [2] .
Wood első, 1902-es megfigyelése óta az SPR fizikai jelenségének népszerűsége exponenciálisan nőtt. A tudós rendellenes sötét és világos sávokat vett észre a visszavert fényben [3] [4] [5] . Lord Rayleigh képes volt fizikailag értelmezni ezt az anomáliát, de ennek a jelenségnek a magyarázata lehetetlen maradt [6] . Otto és Kretschmann 1968-ban számolt be a felszíni plazmonrezonancia jelenségéről [7] .
1983-ban alkalmazták először az SPR-t biomolekulák SPR-diagnosztikájában [8] . És 2006-ban megjelent az első kereskedelmi termék - a Biacore készülék a biomolekuláris kölcsönhatások tanulmányozására [9] .
Azóta a PPR szondázás egyre nagyobb figyelmet kapott a tudományos közösségtől. A PPR gyorsan lendületet kap a kvantitatív analízis területén a klinikai laboratóriumban az enzimimmunoassay, a mutációk kimutatása, a terápiás gyógyszer-monitoring (TDM) és egyebek terén. A 2005-2015 közötti időszakban az SPR diagnosztika a hagyományos Kretschmann prizmákról a szálas érzékelők új generációja felé mozdult el mikro- vagy nanoszerkezettel az SPR fokozása érdekében [10] .
A felszíni plazmonok keletkezésének szükséges feltétele a szabad elektronok jelenléte két anyag határfelületén. A gyakorlatban ez mindig azt jelenti, hogy az egyik ilyen anyag egy fém (általában arany), ahol sok szabad elektron van. Ez a feltétel természetesen következik a fém/dielektromos interfész elemzéséből a Maxwell-egyenlet segítségével . Ebből az elemzésből az a kép rajzolódik ki, hogy a felületi plazmonok a fém és a dielektrikum határfelületén keletkező , terjedő elektronsűrűség -hullámoknak tekinthetők [11] .
Az a technika, amely lehetővé teszi a felületi plazmonok használatát az optikában, a teljes belső visszaverődésen alapul . Teljes belső visszaverődés esetén a fényt visszaverő felület mentén elektromágneses hullám terjed, melynek sebessége a beesési szögtől függ. Ha egy bizonyos beesési szög mellett ennek a hullámnak a sebessége egybeesik egy felületi plazmon sebességével a fém felületén, akkor a teljes belső visszaverődés feltételei megsérülnek, és a visszaverődés megszűnik, és egy felület plazmonrezonancia lép fel [1] .
A dielektrikum és fém határfelületén terjedő felületi plazmonhullám terjedési állandóját a következő kifejezés határozza meg:
ahol k jelöli a hullámszámot a szabad térben, a fém permittivitását és a dielektrikum törésmutatóját [12] .
A kifejezésből az következik, hogy az arany, ezüst és számos más fém megfelel a feltételnek .
A nanoméretű fémes rendszerekben a kollektív elektronikus gerjesztés módosul. A környezetben lévő elektromágneses sugárzás hullámhosszánál kisebb méretű fém nanorészecskék kollektív elektronikus gerjesztése - egy lokalizált felületi plazmon - a tömbplazmon frekvenciájánál √3-szor kisebb frekvencián rezeg, míg a frekvencia A felszíni plazmon gyakorisága körülbelül √2-szer kisebb, mint a tömeges plazmon. Amikor a külső tér frekvenciája egybeesik a lokalizált felszíni plazmon frekvenciájával, rezonancia lép fel, ami a részecske felületén lévő tér éles növekedéséhez és az extinkciós keresztmetszet növekedéséhez vezet [1] .
A lokalizált plazmonok tulajdonságai kritikusan függnek a nanorészecskék alakjától, ami lehetővé teszi a rezonanciarendszerük hangolását a fény- vagy elemi kvantumrendszerekkel való hatékony kölcsönhatásra [1] .
Mivel a felszíni plazmonhullámok (SPW) terjedési hossza nagyon korlátozott, az érzékeny hatás közvetlenül abban a régióban történik, ahol az SPW-t egy optikai hullám gerjeszti. Az SPR gerjesztésére használt optikai rendszer egyidejűleg az SPR mérésére is szolgál. Így az SPR érzékelők érzékenysége nem profitálhat a megnövekedett szenzorinterakciós hosszból, ahogy ez jellemzően a dielektromos hullámvezetők szabályozott üzemmódját használó érzékelőknél fordul elő . A PPW terjedési állandója mindig magasabb, mint az optikai hullám terjedési állandója egy dielektrikumban, ezért a PPW nem gerjeszthető közvetlenül egy lapos fém-dielektrikum határfelületen beeső optikai hullám által. Ezért a beeső optikai hullám impulzusát növelni kell, hogy megfeleljen az APW lendületének . Ezt az impulzusváltozást általában a prizmacsatolókban és az optikai hullámvezetőkben lévő csillapított teljes visszaverődéssel, valamint a diffrakciós rácsok felületén történő diffrakcióval érik el.
Az SPR érzékelők általában a következő alapvető észlelési módszereket használják:
1. Optikai hullám rezonanciaközeli intenzitásának mérése [13] [14] .
2. Optikai hullám rezonanciaimpulzusának mérése, beleértve a szög [15] [16] és az SPR hullám mérését [17] [18] [19] .
Az első enzimes immunoassay-t SPR-re 1983-ban javasolta Lidberg, Nylander és Lundström, akik akkor a Linköping Institute of Technology-ban (Svédország) dolgoztak [13] . A humán IgG-t adszorbeálták egy 600 angström méretű ezüstfilmre, és a vizsgálatot használták az anti-humán IgG antitestek kimutatására vizes oldatban. Sok más immunoassay-től, például az ELISA-tól eltérően az SPR immunoassay nem tartalmaz jelöléseket, mivel nincs szükség jelölőmolekulára az analit kimutatásához [20] . Ezenkívül az SPR mérések valós időben követhetők, lehetővé téve az egymást követő kötési események egyes lépéseinek nyomon követését, ami különösen hasznos például szendvicskomplexek kiértékelésekor.
Az adatok legáltalánosabb értelmezése a Fresnel-képleteken alapul, amelyek a kialakult vékonyrétegeket végtelen folytonos dielektromos rétegként kezelik. Ez az értelmezés számos lehetséges törésmutató- és vastagságértékhez vezethet. Általában azonban csak egy megoldás van egy ésszerű adattartományon belül. A többparaméteres felületi plazmonrezonanciában két SPR-görbét kapunk két különböző hullámhosszú szögtartomány letapogatásával, ami egyedülálló megoldást eredményez mind a vastagság, mind a törésmutató tekintetében.
A fémrészecskék plazmonjait általában a Mie szórási elmélettel modellezik.
Sok esetben nem használnak részletes modelleket, hanem az érzékelőket egy adott alkalmazáshoz kalibrálják, és egy kalibrációs görbén belül interpolálják.
A többparaméteres felületi plazmonrezonancia, egy speciális SPR konfiguráció, alkalmas rétegek és réteghalmazok jellemzésére. A kötési kinetika mellett az MP-SPR a valós rétegvastagság és a törésmutató tekintetében is tud információt szolgáltatni a szerkezeti változásokról. Az MP-SPR-t sikeresen alkalmazták lipidek [21] , CVD-vel leválasztott egyrétegű grafén (3,7 Å) [22] és mikrométer vastag polimerek [23] célzásának és szétszakításának mérésére .