Heterocumulenes

A heterokumulének olyan kumulének , amelyekben a kumulált kettős kötések rendszerében egy vagy több szénatomot heteroatom helyettesít . Az IUPAC nómenklatúrában a heterokumulének a három vagy több kumulált kettős kötést tartalmazó vegyületeket foglalják magukban, a két kumulált kettős kötést tartalmazó vegyületek esetében a heteroallének elnevezés javasolt [1] , azonban a kémiai irodalomban továbbra is a heterokumulének kifejezést használják heteroallének.

A heteroallének közé tartoznak a "szervetlen heteroallének" is - szén-dioxid O=C=O és szén-diszulfid S=C=S.

Reaktivitás

A heteroallének olyan elektrofilek, amelyek különböző nukleofil anyagokkal reagálnak. A szénatom a heteroallének elektrofil központjaként működik, míg a NuH nukleofilekkel való reakció az általános séma szerint megy végbe:

X=C=Y + NuH Nu-C(=Y)XH

\to

Mind a CH-savak és anionjaik, mind az alkoholok és aminok nukleofilként működhetnek.

Így a Grignard-reagensek vagy alifás és allén- és acetilén-sorozatú CH-savak anionjainak kölcsönhatása szén-dioxiddal karbonsavak képződéséhez vezet:

R 2 CH - + O \u003d C \u003d O R 2 CHCOO -

\to

Me 2 C=C=CH - + O=C=O Me 2 C=C=CHCOO -

\to

RC≡C - + O=C=O RC≡C-COO -

\to

Az alifás CH-savak anionjainak Grignard-reagenseinek reakciója szén-diszulfiddal hasonlóan megy végbe, ditiokarbonsavak képződésével :

RMgX + S=C=S RCSS - ,

\to

ez a reakció egy preparatív módszer ditiokarbonsavak szintézisére.

Sok heterokumulénre jellemző a [2+2]-cikloaddíciós reakció négytagú gyűrűk kialakulásával. Tehát az izocianátok uretdionok (1,2-azetidin-2,4-dionok) képződésével dimerizálódnak:

a ketének hasonlóan dimerizálódnak: a ketoketének ciklobután-1,3-dion származékokká, az aldoketének β-alkilidén-β-laktonokká (diketének):

2	$\longrightarrow$

A ketének iminek ciklodíciója β-laktám ciklus kialakulásához vezet, amely a β-laktám antibiotikumok szerkezeti fragmentuma [2] :

Irodalom

Brandsma, L.; HD Verkruijse. Acetilének, allének és kumulének szintézise: módszerek és technikák . - Elsevier , 2004. - P. 138. - ISBN 9780121257514 .

Jegyzetek

↑ heterokumulének // IUPAG Gold Book . Hozzáférés dátuma: 2010. szeptember 27. Az eredetiből archiválva : 2011. január 18. (határozatlan)
↑ Hugo (Ugo) Schiff, Schiff-bázisok és egy évszázados b-laktám szintézis Thomas T. Tidwell Angew. Chem. Int. Szerk. 2008 , 47, 1016-1020 doi : 10.1002/anie.200702965