A vegyértéksáv a vegyértékelektronokkal teli szilárd test megengedett elektronállapotainak energiatartománya . A sávelméletben ez az első sáv (ha fentről lefelé haladunk), amely teljesen vagy nagyrészt a Fermi-szint alatt helyezkedik el .
A vegyértéksáv felső szélét mennyezetének nevezik. Energiáját jelöljük (az angol valence (v-) sávból ). A számérték kérdése nem vetődik fel, hiszen csak ennek az élnek az energiája és más megkülönböztetett szintek (Fermi-szint , vezetési sáv alsó éle stb.) energiája között van jelentősége.
A molekuláris rendszerekben ( klaszterekben ) a vegyértéksáv felső határának energiájának analógja a legmagasabban elfoglalt molekulapálya ( HOMO ) energiája .
Abszolút nulla hőmérsékletű félvezetőkben a vegyértéksáv teljesen tele van elektronokkal - és az elektronok nem járulnak hozzá az elektromos vezetőképességhez és a külső mezők által okozott egyéb kinetikai hatásokhoz. A véghőmérsékleten töltéshordozók termikus generálása megy végbe , melynek eredményeként az elektronok egy része a felette lévő vezetési sávba vagy a sávrésben lévő szennyeződési szintekre kerül . Ebben az esetben a vegyértéksávban lyukak keletkeznek, amelyek a vezetési sáv elektronjaival együtt részt vesznek az elektromos áram átvitelében. A vegyértéksávban lyukak előfordulhatnak a félvezető nem termikus gerjesztése során is - megvilágítás, ionizáló részecskék árammal történő besugárzása, erős elektromos mezőnek való kitettség , ami a félvezető lavina lebontását okozza.