A Blanc -féle klórmetilezés (más néven Blanc-reakció ) egy kémiai reakció , amelyben aromás gyűrűk, formaldehid és hidrogén-klorid vesz részt , amelyet cink-klorid vagy bármely más Lewis-sav katalizál, és klór-metilaréneket képez. A reakciót Gustave Lewis Blanc (1872-1927) fedezte fel 1923-ban. [1] [2] [3] A reakciót nagy körültekintéssel hajtják végre, mivel a legtöbb klórmetilezési reakcióhoz hasonlóan a melléktermék az erősen rákkeltő diklór-dimetil-éter.
A reakciót savas közegben, ZnCl 2 katalizátorral hajtjuk végre . Ezek a körülmények protonálják a formaldehid- karbonil-csoportot , növelve a szén elektrofil tulajdonságait. Az aldehidet ezután aromás pi elektronok támadják meg, majd az aromás gyűrű újraaromatizálódik. A kapott benzil-alkohol ilyen körülmények között gyorsan kloriddá alakul.
Az erősen aktivált arének, például a fenolok és anilinek nem megfelelő reagensek, mivel a Friedel-Crafts alkilezés további támadásnak vannak kitéve, és ellenőrizetlen benzil-alkohol/klorid képződést okoz. De a diaril-metán melléktermékként való képződése minden esetben gyakori.
Bár ez a reakció hatékony eszköz a klór-metil-csoport bevitelére, kis mennyiségű, erősen rákkeltő diklór-dimetil-éter előállítása megakadályozza ennek az eljárásnak a kereskedelmi alkalmazását.
A megfelelő fluor-metilezési, bróm-metilezési és jód-metilezési reakciókat a megfelelő hidrogén-halogenid alkalmazásával is végrehajthatjuk. [négy]
A tiolok klórmetilezése tömény sósavval és formaldehiddel történhet: [5]
ArSH + CH 2 O + HCl → ArSCH 2 Cl + H 2 OA klórmetilezés klórmetil-metil-éterrel is elvégezhető:
ArH + CH 3 OCH 2 Cl → ArCH 2 Cl + CH 3 OHEzt a reakciót a sztirol klórmetilezésére használják ioncserélő gyanták és Merrifield gyanták előállításánál .