Leidler-Eyring egyenlet
A Leidler-Eyring egyenlet egy kémiai reakció sebességi állandójának az oldószer polaritásától való függését leíró egyenlet. Kifejezetten:
ahol
- k a reakciósebesség állandója a vizsgált oldószerben
- ε az oldószer relatív permittivitása
- U olyan érték, amely a reakciósebesség-állandónak az oldószer változásától való függését tükrözi.
- az (ε-1)/(2ε+1) érték határozza meg az oldószer polaritását (Kirkwood-függvény).
A reakciósebesség növekedésével, amikor kevésbé poláris oldószerekről polárisabb oldószerekre váltunk, az U értéke pozitív. Ez azt jelzi, hogy a reakció átmeneti komplexe polárisabb és könnyebben szolvatálódik, mint a kiindulási reagensek, ami felgyorsítja a reakciót. U negatív értéke az átmeneti komplexum kevésbé poláris jellegét jelzi.
A Leidler-Eyring egyenlet csak olyan esetekben alkalmazható, amikor a folyamatban nem jelennek meg diszperziós erők, és nincs konkrét megoldás. Ellenkező esetben más korrelációs egyenleteket használnak, például a Dimroth-Reinhardt egyenletet .
Használati példa
A Leidler-Eyring egyenletek paramétereinek megállapításához egy sor kísérletet végzünk a reakciósebesség állandó meghatározására különböző oldószerekben, egyéb feltételek mellett. Vagy különböző polaritású oldószereket kell kiválasztani, vagy két különböző térfogatarányú oldószer kombinációját (például szén-tetraklorid + 1,2-diklór-etán ). A kinetikai adatok elemzése alapján egy grafikont ábrázolunk az lgk vs (ε-1)/(2ε+1) koordinátákban, és meghatározzuk a kívánt lgk 0 és U paramétereket.
Irodalom
- Gleston S. Yu., Leidler K., Eyring G. Az abszolút reakciósebesség elmélete. / Per. angolról; szerk. A. A. Balandina és N. D. Szokolov. M.: Izdatinlit, 1948. 583 p.
- Dneprovskiy AS, Temnikova TI A szerves kémia elméleti alapjai. - L .: "Kémia", 1991. - 559 p.