Carboranes

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. augusztus 21-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 2 szerkesztést igényelnek .

A karboránok (karboboránok) szerves bórvegyületek , amelyek általános képlete [(CH) a (BH) m Hb ] c , ahol a = 1-6 (általában 1 vagy 2), m = 3-10 .

A karboránok az izoelektronikus boránokhoz hasonló szerkezetű vegyületek osztálya.

Az első karboránt (más néven barent) szovjet vegyészek szerezték meg L. I. Zakharkin vezetésével 1963-ban [1] .

A karborán molekulák poliéderes szerkezetűek, a poliéder csúcsaiban CH-csoportok és bóratomok találhatók, a bórhoz kapcsolódó hidrogénatomok pedig áthidaló és terminális is lehetnek [2] . Mind a semleges karboránok (c = 0, ebben az esetben az általános képlet (CH) a (BH) m H a + m ), mind a karborán anionok (c = "-") és kationok (c = "+") ismertek. .

A poliéderes szerkezet "hibáinak" megfelelően a karboránokat closo- , nido- , arachno- és hifo -karboránokra osztják.

A Closo- karboránok „zárt” szerkezetűek, amelyben a szén- vagy bóratomok a poliéder minden csúcsában találhatók, az ilyen poliéder minden lapja háromszög. A closo- karboránok szerkezete kissé torz oktaéder , ikozaéder , trigonális bipiramis és néhány más szabálytalan poliéder .

A nido- , arachno- és hifo -karboránok szerkezete poliéderek, amelyeknek egy, kettő, illetve három csúcsa van üresen, és tartalmazhatnak áthidaló hidrogénatomokat, amelyek kételektronos háromközpontú B-H-B kötésekben vesznek részt.

A bór és a szén keretatomjainak számától függően a karboránokat alsó (4-6 keretatom), közepes (7-9 atom) és magasabb (10-12 atom) atomokra osztják. Az alacsonyabb szénatomszámú karboránok illékony, színtelen folyadékok, a magasabbak szerves oldószerekben oldódó kristályos anyagok. Az alacsonyabb szénatomszámú karboránok viszonylag könnyen hidrolizálódnak bórsavvá és lassan oxidálódnak a levegőben, míg a magasabb karboránok, különösen az ikozaéderes closo -karboránok stabilak.

A legnagyobb stabilitású és könnyen hozzáférhető dikarbadodekaboránok C 2 B 10 H 12 a legtöbbet tanulmányozottak , közülük a leghíresebb az o-karborán (closo-1,2-dicarbadodecaborane(12)) acetilénből és dekaboránból katalízissel könnyen szintetizálható. A Lewis-bázisokat, m- és p-karboránokat az o-karborán termikus izomerizálásával állítják elő.

Ismeretesek a heterokarboránok is, amelyekben a váz egyik bór- vagy szénatomját heteroatom helyettesíti (P, As, Al, Sn stb.), valamint a metallokarboránok - metallocénszerű átmeneti fémek komplexei (Fe, Ni, Cr stb .). .), amelyben a fém egy pár ciklikus karborán ligandumhoz kötődik:

Irodalom

Jegyzetek

  1. Tudományos vetés  (orosz)  // Tudomány és élet . - M . : Pravda, 1976. - 10. sz . - S. 12 .
  2. karbaboránok // IUPAC Gold Book . Hozzáférés dátuma: 2013. március 1. Az eredetiből archiválva : 2015. november 4..