Megbirkózni a megszüntetéssel

Cope elimination - az Arthur Cope által felfedezett tercier amin-N-oxidok bomlási reakciója , amelyek alkil-szubsztituenseiben egy hidrogénatom van a β-helyzetben az N-oxid nitrogénjéhez képest, alkének képződésével . A reakciót alkének szintézisére használják tercier aminokból, amelyek N-oxidjait gyakran in situ szintetizálják, és tisztítás nélkül hőbomlásnak vetik alá [1] :

A Cope szerinti elimináció összehangolt mechanizmust követ, hogy egy öttagú gyűrűt hozzon létre szinperiplanáris átmeneti állapotban, és engedelmeskedik Hoffmann szabályának , azaz ennek eredményeként túlnyomórészt minimálisan szubsztituált alkének képződnek.

A β-helyzetben lévő elektronvonó szubsztituensek, amelyek növelik a CH-savasságot, elősegítik az átrendeződést, például a fenilcsoport ~100-szorosára növeli a reakciósebességet a szubsztituálatlan alkil-amin N-oxidokhoz képest.

Az eliminációt bonyolíthatja a Meisenheimer -féle O-szubsztituált hidroxil-aminokká való átrendeződés:

{\mathsf {PhCH_{2}R_{2}N^{+}{\text{-}}O^{-}\rightarrow R_{2}NOCH_{2}Ph}}

Lásd még

Kiesés Hoffmann szerint

Jegyzetek

↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Metilén-ciklohexán és n,n-dimetil-hidroxil-amin-hidroklorid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, 612. (1963); Vol. 39, 40. o. (1959). (nem elérhető link) . Hozzáférés dátuma: 2013. május 14. Az eredetiből archiválva : 2010. augusztus 22. (határozatlan)