Adszorpció

Adszorpció ( lat.  ad  - on, at, in; sorbeo  - abszorbeál) - az oldott anyag koncentrációjának spontán növekedése két fázis határfelületén ( szilárd fázis - folyékony, kondenzált fázis - gáz) a nem kompenzált erők hatására. intermolekuláris kölcsönhatás a fázisszétválasztásnál [1] . Az adszorpció a szorpció speciális esete , a folyamat, az adszorpció - deszorpció fordítottja [2] .

Alapfogalmak

Az abszorbeált anyagot, amely még mindig a fázis zömében van, adszorbátumnak , abszorbeált - adszorbátumnak nevezik . Szűkebb értelemben az adszorpciót gyakran úgy értjük, mint egy szennyeződésnek gázból vagy folyadékból szilárd (gáz és folyadék esetén) vagy folyékony (gáz esetén) abszorpcióját . Ebben az esetben, mint az adszorpció általános esetben, a szennyeződés az adszorbens-folyadék vagy az adszorbens-gáz határfelületen koncentrálódik. Azt a folyamatot, az adszorpció fordítottját, vagyis az anyagnak a határfelületről a fázis térfogatára való átvitelét deszorpciónak nevezzük . Ha az adszorpció és a deszorpció sebessége egyenlő, akkor azt mondják az adszorpciós egyensúly létrejöttéről . Egyensúlyi állapotban az adszorbeált molekulák száma tetszőleges ideig állandó marad, ha a külső feltételek (a rendszer nyomása, hőmérséklete és összetétele) változatlanok [3] .

Adszorpció és kemiszorpció

A két fázis határfelületén az adszorpció mellett, elsősorban fizikai kölcsönhatások (főleg van der Waals erők ) következtében, kémiai reakció is létrejöhet. Ezt a folyamatot kemiszorpciónak nevezik . Az adszorpció és a kemiszorpció közötti egyértelmű különbségtétel nem mindig lehetséges. Az egyik fő paraméter, amiben ezek a jelenségek különböznek, a termikus hatás: például a fizikai adszorpció hőhatása általában közel van az adszorpció cseppfolyósításának hőjéhez, míg a kemiszorpció termikus hatása sokkal nagyobb. Ezenkívül az adszorpcióval ellentétben a kemiszorpció általában irreverzibilis és lokalizált, azaz bizonyos helyeken - aktív központokban - fordul elő. Az adszorpció és a kemiszorpció jellemzőit ötvöző köztes lehetőségekre példa az oxigén fémeken és a hidrogén kölcsönhatása a nikkelen: alacsony hőmérsékleten a fizikai adszorpció törvényei szerint adszorbeálódnak, de a hőmérséklet emelkedésével kemiszorpció lép fel. .

Hasonló jelenségek

Az előző részben egy felületen végbemenő heterogén reakció – a kemiszorpció – esetét tárgyaltuk. Vannak azonban heterogén reakciók az egész kötetben, és nem csak a felszínen: ez a szokásos heterogén reakció. A teljes térfogatra kiterjedő elnyelés fizikai erők hatására is megtörténhet. Ezt az esetet abszorpciónak nevezik.

Az interakciók típusai Kölcsönhatások csak a felszínen Kölcsönhatások végig
Fizikai Adszorpció Abszorpció
Kémiai Kemiszorpció heterogén reakció

Fizikai adszorpció

Fizikai adszorpciós modellek
Egyrétegű képződés energia diagram
Rizs. 1: a) adszorbens, b) adszorbens, c) adszorbens (gázfázis vagy oldat) Rizs. 2: a) adszorbens, b) adszorpció, c) gázfázis, d - távolság, E - energia, E b - adszorpciós energia, (1) deszorpció, (2) adszorpció
polikondenzáció Szelektív adszorpció
Rizs. 3: a) adszorbens, b) adszorbens, c) kondenzátum, d) adszorbens (gázfázis vagy oldat) Rizs. 4: a) adszorbens, b) adszorbens, c) adszorbens (gázfázis vagy oldat): a kék részecskék túlnyomó adszorpciója látható

Az adszorpciót nem specifikus (azaz anyagtól független) van der Waals erők okozzák . Az adszorpció, amelyet az adszorbens és az adszorbátum közötti kémiai kölcsönhatás bonyolít, speciális eset. Az ilyen jellegű jelenségeket kemiszorpciónak és kémiai adszorpciónak nevezik . A „hétköznapi” adszorpciót abban az esetben, amikor a kölcsönhatási erők természetét kell hangsúlyozni, fizikai adszorpciónak nevezzük .

A fizikai adszorpció reverzibilis folyamat, az egyensúlyi állapotot a P adszorpátum molekulák egyenlő arányú adszorpciója határozza meg az adszorbens felület üres helyein S * és a deszorpció - az adszorpátum felszabadulása a kötött állapotból S - P :

;

az egyensúlyi egyenlet ebben az esetben:

,

ahol K  az egyensúlyi állandó , [S − P] és [S * ]  az adszorbens felületnek az adszorbátum által elfoglalt és nem foglalt aránya, [P]  pedig az adszorbátum koncentrációja.

Kvantitatívan a fizikai monomolekuláris adszorpció folyamatát abban az esetben, ha az adszorbátum intermolekuláris kölcsönhatása elhanyagolható, a Langmuir- egyenlet írja le :

,

ahol  az adszorbens felületének az adszorbátum által elfoglalt része,  a Langmuir adszorpciós együttható, és P az adszorbátum koncentrációja.

Mivel , illetve , az adszorpciós egyensúlyi egyenlet a következőképpen írható fel:

A Langmuir-egyenlet az adszorpciós izoterma egyenlet egyik formája . Az adszorpciós izoterma egyenlet alatt (gyakrabban használják az adszorpciós izoterma rövidítést) az egyensúlyi adszorpciós értéknek az a=f(C) adszorbátumkoncentrációtól való függését értjük állandó hőmérsékleten ( T=const ). Az adszorbens koncentrációját folyadékból történő adszorpció esetén általában mól- vagy tömegfrakcióban fejezzük ki. Gyakran, különösen oldatokból történő adszorpció esetén, a relatív értéket használjuk: C / C s , ahol C a koncentráció, C s  az adszorpció határkoncentrációja (telítési koncentrációja) adott hőmérsékleten. Gázfázisból történő adszorpció esetén a koncentráció kifejezhető abszolút nyomás mértékegységben, vagy ami a gőz adszorpcióra különösen jellemző, relatív egységekben: P/P s , ahol P a gőznyomás, P s  a ennek az anyagnak a telített gőznyomása. Magát az adszorpciós értéket is kifejezhetjük koncentráció egységekben (az adszorbált molekulák számának és a határfelületen lévő molekulák számának aránya). Szilárd adszorbenseken történő adszorpcióhoz, különösen, ha gyakorlati problémákat vesszük figyelembe, az abszorbeált anyag tömegének vagy mennyiségének az adszorbens tömegéhez viszonyított arányát alkalmazzuk, például mg/g vagy mmol/g.

Az adszorpció jelentősége

Az adszorpció univerzális és mindenütt jelenlévő jelenség, amely mindig és mindenhol megy végbe, ahol a fázisok között interfész van. Legnagyobb gyakorlati jelentőséggel bír a felületaktív anyagok adszorpciója, valamint a szennyeződések gázból vagy folyadékból történő adszorpciója speciális, rendkívül hatékony adszorbensekkel. Adszorbensként különféle nagy fajlagos felületű anyagok működhetnek: porózus szén (leggyakoribb formája az aktív szén ), szilikagélek , zeolitok , valamint a természetes ásványok és szintetikus anyagok más csoportjai. A talajok adszorpciós tulajdonságai a mérnökgeológia fontos jellemzői .

Az adszorpció (különösen a kemiszorpció) szintén fontos a heterogén katalízisben . Az adszorpciós növények példája a nitrogén növények oldalon található .

Az adszorpciós üzemet adszorbernek nevezzük .

Lásd még

Jegyzetek

  1. adszorpció // IUPAC Gold Book . Hozzáférés dátuma: 2013. január 16. Az eredetiből archiválva : 2012. november 27.
  2. deszorpció // IUPAC Gold Book . Hozzáférés dátuma: 2013. január 16. Az eredetiből archiválva : 2012. október 24.
  3. Alekszandr Alekszandrovics Szaranyin, Andrej Valentinovics Szmirnov. Adszorpció: Nanotechnológiai kifejezések szótára . Rusnano (CC-BY-SA 3.0). Letöltve: 2012. március 20. Az eredetiből archiválva : 2012. május 31..

Irodalom

Linkek