Szerves foszfátok
Szerves foszfátok (vagy foszforsav-észterek ) - ortofoszforsav- észterek (RO) n P (O) (OH) 3 - n , ahol R jelentése szénhidrogéncsoport , n = 1-3 .
Nómenklatúra
A szerves foszfátok neve a molekulát alkotó szerves gyökök nevéből és a „-foszfát” végződésből áll. A savas szerves foszfátokat organil- és diorganil-foszforsavaknak is nevezik:
- (CH3O )P(O)(OH) 2 - metil-foszfát (metil-foszforsav);
- (CH3O ) 2P (O)OH- dimetil -foszfát (dimetil-foszforsav);
- (CH 3 O) 3 PO - trimetil-foszfát.
Fizikai és kémiai tulajdonságok
A szerves foszfátok, amelyek molekulájában R kisebb alifás szubsztituenseket tartalmaznak, folyadékok, a magasabb szubsztituenseket tartalmazó foszfátok olajok vagy kristályos anyagok. Oldhatók alkoholokban , kloroformban és számos poláris szerves oldószerben . A szekunder és tercier szerves foszfátok oldhatók benzolban , éterekben , klórozott szénhidrogénekben.
A szerves foszfátok termikus stabilitása megnő, amikor alkilcsoportról aril-szubsztituensre váltanak át: az alkil(aril)-foszfátok ~150°C hőmérsékleten kezdenek bomlani, míg a triarilfoszfátok 300-350°C hőmérsékletig stabilak. A foszfátok termolízise az alkének eliminációjával jár együtt , míg a trialkil-foszfátok bomlása savak jelenlétében felgyorsul:
![\mathsf{R^2_2P(O)OCH_2CHR^1_2 \ \xrightarrow[]{^ot} \ R^2_2P(O)OH + CH_2\text{=}CR^1_2}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/5ccab43a29aeb6e326e0a0096072beff5fb99e5c)
Elágazó szénláncú alkil-szubsztituensek jelenlétében a termikus stabilitás csökken, de hidrogénatomok hiányában a β-helyzetben a termikus stabilitás jelentősen megnő.
A savas foszfátok a fűtés és a tárolás során is aránytalanul megnövekedhetnek:
A savas szerves foszfátok savasabbak, mint a foszforsav. Az alkil- és aril-foszfátok nem hidrolizálódnak szobahőmérsékleten és semleges közegben. A savas foszfátok hidrolízise pH < 7 értéknél , az összes foszfát hidrolízise pH > 7 értéknél gyorsul . A biciklofoszfátok termikusan és hidrolitikusan nagyon stabilak, míg a bioenergetikus foszfátok (mint például az adenozin-trifoszfát ) nagyon nagy sebességgel képesek hidrolizálni.
A szerves foszfátok zord körülmények között reagálnak alkoholokkal, stabil adduktokat képeznek a BHal 3 , B(OR) 3 bórvegyületekkel , és számos fémmel (U, Pu, Np, Zr, Th, Ce) képesek komplexet képezni.
Megszerzése és alkalmazása
A szerves foszfátok szintézise a foszfor-oxi -klorid és a megfelelő alkoholok és fenolok , valamint sóik ( alkoholátok és fenolátok) lépéses reakciójából áll:
Alkoholok P 2 O 5 foszfor-pentoxiddal való reakciójával is előállíthatók savas foszfátok , miközben a reagensek arányától függően különböző termékek keletkeznek.
A szerves foszfátok szintézisének ipari módszerei a következők:
- foszfor vagy foszfor - triklorid reakciója alkoholokkal;
- foszfor-pentoxid reakciója dietil-éterrel etilén nyomás alatt 180 °C-on;
- klór-foszfátok karbonilvegyületekkel bázisok jelenlétében történő reagáltatásával;
- a Todd-Atherton reakcióval ;
- Perkov reakciója szerint .
Szerves foszfátokat használnak:
- a tűzállóságot növelő műanyagok módosítójaként;
- urán , neptunium és plutónium , ritkaföldfém elemek ( tributil-foszfát , 2-etil-hexil-foszfátok) extrahálószereként ;
- mint flotációs szerek , peszticidek , gyógyszerek stb.
Irodalom
- Drozd G. I. Szerves foszfátok // Kémiai Enciklopédia : 5 kötetben / Ch. szerk. N. S. Zefirov . - M . : Great Russian Encyclopedia , 1998. - V. 5: Triptofán - Iatrokémia. — S. 131−132. — 783 p. — 10.000 példány. — ISBN 5-85270-310-9 .
- Neiland O. Ya. Szerves kémia. - M . : Felsőiskola, 1990. - 751 p. - 35.000 példány. — ISBN 5-06-001471-1 .