Koppel-Palma egyenlet

A Koppel - Pálma egyenlet egy oldószer hatását írja le a kémiai reakció sebességére, figyelembe véve a reagensek nem specifikus és specifikus szolvatációját és az oldószermolekulák általi átmeneti komplexet. A környezeti hatások mennyiségi leírásának általános egyenlete a következőképpen van felírva

$\lg k=\lg k_{0}+yY+pP+eE+bB$ ,

ahol

$k$ a reakciósebesség állandó az oldószerben
$k_{0}$ - reakciósebesség állandó a gázfázisban (feltételezzük, hogy gázfázisban ) $Y=P=E=B=0$
$Y$ - oldószer polaritás (Kirkwood funkció)
$P$ az oldószer polarizálhatósága
$E$ egy oldószerrel történő elektrofil szolvatációt leíró paraméter
$B$ egy olyan paraméter, amely leírja az oldószer általi nukleofil szolvatációt

A mennyiség az oldószer polaritását jellemzi, és a Kirkwood -függvény fejezi ki , ahol az oldószer permittivitása . $Y$ ${\displaystyle Y={\varepsilon -1 \over 2\varepsilon +1))$ $\varepsilon$

Az érték határozza meg az oldószer polarizálhatóságát. , ahol n az oldószer törésmutatója . $P$ $P={n^{2}-1 \over 2n^{2}+1}$

Az érték az oldószer elektrofil szolvatációs képességét fejezi ki, és a következő képlettel számítják ki: $E$

$E=E_{t}-E_{0}t-yY-pP$ [1] , vagy a Koppel által finomítottregressziós együtthatók helyettesítésekor: [2] , $E=E_{t}(30)-(25.10\pm 1.06)-(14.84\pm 0.74)Y-(9.59\pm 3.70)P$

ahol az oldószer polaritásának empirikus paramétere, amelyet az intramolekuláris töltésátvitelhez kapcsolódó betain-piridinium-N-fenoxid festék abszorpciójának tanulmányozásával határozunk meg [3] , és a paramétereket és a következő képletekkel számítjuk ki: [1] és [1] . $E_{t}(30)$ $P$ $Y$ $P={n^{2}-1 \over n^{2}+2}$ ${\displaystyle Y={\varepsilon -1 \over \varepsilon +2))$

Az érték az oldószer teljes nukleofilségét mutatja , és IR spektroszkópiával kísérletileg a tiszta fenol OH-csoportja és a fenol OH-csoportja rezgési frekvenciáinak eltolásával, a vizsgált oldószer jelenlétében állapítható meg. $B$

A , , , értékeket kísérleti adatok alapján, lineáris regresszióval számítjuk ki, és az oldószertulajdonságok egyes komponenseinek reakciósebességre gyakorolt hatását jellemzik. $y$ $p$ $e$ $b$

Jegyzetek

↑ 1 2 3 Pálma, 1977 , p. 108.
↑ Reichardt, 1991 , p. 564.
↑ Reichardt, 1991 , p. 557.

Irodalom

Palm VA A szerves reakciók mennyiségi elméletének alapjai. - L . : Kémia, 1977. - 360 p. - 8800 példány.
Reichardt K. Oldószerek és oldószerek hatásai a szerves kémiában. — M .: Mir, 1991. — 763 p. - 2000 példányban. — ISBN 5-03-001760-7 .