Trifenil-metil
Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2019. július 12-én felülvizsgált
verziótól ; az ellenőrzések 2 szerkesztést igényelnek .
A trifenilmetil egy stabil szabad gyök és az első gyök, amelyet a szerves kémiában leírtak . A trifenilmetil előállítható az 1 trifenilmetil-klorid ( 1. ábra ) fémekkel, például ezüsttel vagy cinkkel benzolban vagy dietil-éterben történő homolitikus lebontásával . A 2. gyök kémiai egyensúlyban van a 3 -as dimerrel . A benzolban a gyök koncentrációja 2% [1] .
A gyököt tartalmazó oldatok sárga színűek, ami a hőmérséklet emelkedésével telítettebbé válik, mivel az egyensúly a Le Chatelier -elv szerint gyökképződés felé tolódik el . Éppen ellenkezőleg, amikor az oldatot lehűtjük, a szín kevésbé telített lesz.
A levegő hatására a gyök gyorsan peroxiddá oxidálódik ( 2. ábra ), és az oldat színtelenné válik. Hasonlóképpen, a gyök jóddal reagál, és trifenil-metil-jodidot képez.
A gyököt M. Gomberg fedezte fel 1900-ban [2] [3] [4] . Trifenil-metil-kloridból és benzolban lévő cinkből próbált hexafenil-etánt előállítani Wurtz-reakcióval , és a termék jóddal és oxigénnel szembeni viselkedése alapján megállapította, hogy a vártnál sokkal reaktívabb.
A dimer helyes kinoid szerkezetét már 1904-ben javasolták, de a tudományos közösség hamarosan felhagyott ezzel a szerkezettel a 4 -es struktúra helyett (1. ábra) [5] . Csak 1968-ban fedezték fel újra a helyes szerkezetet az Amszterdami Szabad Egyetem kutatói, akik proton - NMR - spektroszkópiai adatokat tettek közzé [6] . Visszatekintve egy ilyen helyettesített etánmolekula általában hihetetlen , mivel túlságosan sztérikusan feszült.
Érdekes tények
- Gomberg cikkét 1900-ban a következő mondattal zárta: "Ez a munka folytatódik, és ezt az irányt magamra szeretném hagyni." 1901-ben megjelent cikkét a következő szavakkal fejezte be: "Ezt a tanulmányt más oxigénvegyületekre és nitrogéntartalmú származékokra is ki kívánom terjeszteni, és kérem, hogy ezt a területet bízzák rám a további munkára." A tizenkilencedik századi kémikusok valóban nem avatkoztak bele kollégáik kutatásaiba; Megdöbbenésére Gomberg felfedezte, hogy ez nem igaz a huszadik századra.
Linkek
- A hónap molekulája 1997. június Link
- Kísérleti módszerek link
Jegyzetek
- ↑ Advanced Organic Chemistry J. March, John Wiley & Sons ISBN 0-471-88841-9
- ↑ M. Gomberg . Egy példa a háromértékű szénre: trifenilmetil (angol) // J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 1900. - 1. köt. 22 , sz. 11 . - P. 757-771 . - doi : 10.1021/ja02049a006 .
- ↑ M. Gomberg . A háromértékű szénről (angol) // J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 1901. - 1. köt. 23 , sz. 7 . - P. 496-502 . - doi : 10.1021/ja02033a015 . (Megjegyzés: a gyököt cadicle -nek is nevezik )
- ↑ M. Gomberg . A háromértékű szénről (angol) // J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 1902. - Kt. 24 , sz. 7 . - P. 597-628 . - doi : 10.1021/ja02021a001 .
- ↑ JM McBride. A hexafeniletán rejtvény // Tetraéder : folyóirat. - 1974. - 1. évf. 30 , sz. 14 . — P. 2009—2022 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)97332-6 .
- ↑ H. Lankamp, W. Th. Nauta és C. MacLean. A trifenil-metil- és alkil-szubsztituált-difenil-metil-gyökök monomer-dimer egyensúlyának új értelmezése oldatban // Tetrahedron Letters : folyóirat. - 1968. - 1. évf. 9 , sz. 2 . - P. 249-254 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)75598-5 .