Suzuki reakciója
A Suzuki-reakció aril- és vinil-bórsavaknak aril- vagy vinil-halogenidekkel való szerves reakciója, amelyet Pd(0)-komplexek katalizálnak. [1] [2] A Suzuki-reakciót széles körben használják a preparatív szerves kémiában poliolefinek, sztirolok és szubsztituált bifenilek előállítására [3] . Számos áttekintő publikációt szenteltek ennek a reakciónak. [4] [5] [6]
A szerves pszeudohalogenidek, például a triflátok (trifluor-metánszulfonátok) szintén reagálhatnak . A bórsavak helyett ezek észterei használhatók, a szubsztrátok relatív aktivitása csökken a sorozatban: R 2 -I > R 2 -OTf > R 2 -Br >> R 2 -Cl
A reakcióról az első információt Akira Suzuki (Suzuki) japán kémikus tette közzé 1979-ben. Sok modern publikációban ezt a folyamatot Suzuki-Miyaura reakciónak vagy Suzuki csatolásnak is nevezik.
2018-ban sikeresen alkalmaztak ehhez a reakcióhoz egy szén-nitridre horgonyzott atomi palládium alapú heterogén katalizátort [7] .
Reakció mechanizmus
A Suzuki-reakció mechanizmusa magában foglalja a Pd(0) komplexeket érintő katalitikus folyamatokra jellemző átalakulásokat.
- Az első átalakulás a 2 halogenid oxidatív hozzáadása a palládiumhoz, ami egy fémorganikus vegyület 3 képződéséhez vezet .
- A 3 vegyület bázissal való kölcsönhatása a 4 intermediert eredményezi , amely a 6 borát komplexszel történő újrametalizálással [8] egy 8 szerves palládiumvegyületet képez .
- A katalitikus ciklus utolsó reakciója a reduktív elimináció , amely a céltermék 9 képződését és az 1 katalizátor regenerálódását eredményezi .
Az oxidatív addíció a vinil-halogenidek esetében a sztereokémiai konfiguráció megőrzésével megy végbe, míg az allil- és benzil-halogenidekkel való reakció inverzióhoz vezet [9] . Az oxidatív addíció először cisz -palládium komplexet képez, amely gyorsan izomerizálódik transz - izomerré [10] .
A deutériummal jelölt vegyületekkel végzett kísérletek során kimutatták, hogy a reduktív elimináció a sztereokémiai konfiguráció megőrzésével megy végbe [11] .
Jegyzetek
- ↑ Miyaura, N. et al. Tetrahedron Lett. 1979 , 3437.
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. kommun. 1979 , 866.
- ↑ Boronsavak: Új kapcsolópartnerek az alkil-bromidok szobahőmérsékletű Suzuki-reakcióiban Archiválva : 2005. szeptember 23. a Wayback Machine -nél
- ↑ Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 63 , 419-422 ( 1991 )]. (Felülvizsgálat)
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Fordulat. 1995 , 95 , 2457-2483. (Áttekintés, doi : 10.1021/cr00039a007 )
- ↑ Suzuki, A. J. Organometalic Chem. 1999 , 576 , 147-168. (Felülvizsgálat)
- ↑ Zupeng Chen, Evgeniya Vorobyeva, Sharon Mitchell, Edvin Fako, Manuel A. Ortuño. Heterogén egyatomos palládiumkatalizátor, amely felülmúlja a homogén rendszereket a Suzuki csatoláshoz // Nature Nanotechnology. — 2018-06-25. — ISSN 1748-3395 1748-3387, 1748-3395 . - doi : 10.1038/s41565-018-0167-2 . Archiválva : 2020. november 9.
- ↑ Matos, K.; Soderquist, JA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 461-470. ( doi : 10.1021/jo971681s )
- ↑ Stille, JK; Lau, KSY Acc. Chem. Res. 10 , 434-442 ( 1977 )]. ( doi : 10.1021/ar50120a002 )
- ↑ Casado, AL; Espinet, P. Organometallics , 1998 , 17 , 954-959.
- ↑ Ridgway, BH; Woerpel, KA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 458-460. ( doi : 10.1021/jo970803d )
Lásd még
Linkek