Sommle-Hauser reakció

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2016. február 20-án áttekintett verziótól ; az ellenőrzések 3 szerkesztést igényelnek .

A Sommle-Hauser reakció (M. Sommle [1] és Charles Hauser [2] tiszteletére ) egy átrendeződési reakció, amely akkor következik be, amikor benzil kvaterner ammóniumsókat alkálifém-amidokkal kezelnek . A reakciótermék, a tercier benzil -amin további alkilezésen megy keresztül, majd újra átrendeződhet. A folyamat a ciklus második orto-helyzetig történő alkilezésével folytatható [3] .

Az átrendeződés nagy kitermeléssel megy végbe, és különböző szubsztituenseket tartalmazó aromás gyűrűkkel hajtható végre. A reakcióba leggyakrabban három metilcsoportot tartalmazó szubsztrátokat vezetnek be a nitrogénnél, de más csoportok is alkalmazhatók, azonban β-hidrogén jelenlétében a Hoffmann elimináció gyakran versengő reakcióvá válik . Ha a három nitrogéncsoport különbözik, versenyképes termékek nyerhetők. A Stevens-átrendeződés is versengő folyamat.

Reakció mechanizmus

A benzil-metilén proton savas, és a deprotonáció ilid képződéséhez vezet . A reakció második szakasza a 2,3-szigmatróp eltolódás .

Jegyzetek

  1. M. Sommelet, Compt. Rend. 205, 56 (1937).
  2. A benzil-trimetil-ammónium-ion és a kapcsolódó kvaterner ammónium-ionok nátrium-amid általi átrendeződése a gyűrűbe való migrációval Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chem. szoc. , 1951, 73 (9), 4122–4131 doi : 10.1021/ja01153a022
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, 585. (1963); Vol. 34, p.61 (1954) Archiválva : 2011. augusztus 23. a Wayback Machine -nél .