A felületi ionizáció egy elemzési módszer.
A tömegspektroszkópiában a molekulák és atomok felületi ionizálásának vagy termikus ionizálásának módszerét alkalmazzák. A pozitív töltésű ionok árama a felületi ionizáció során a Saha-Langmuir képlet szerint határozható meg:
ahol az elektrontöltés, a részecskék (atomok, klaszterek vagy molekulák) felületére irányuló fluxusa, az i-edik deszorbeáló részecskék egyedi együtthatója, az adszorbeált emitter részecske konkrét kölcsönható párjától függően, amely tükrözi a hatékonyságot képződésük és deszorpciójuk munkafüggvénye, – a kibocsátó felület területe, a töltött és a semleges i-edik részecske összes statisztikai összegének aránya, a Boltzmann-állandó, az emitter hőmérséklete , az elektromos térerősség az emitternél. Az ionáram nagysága és a megfigyelt tömegspektrum mind az ionizálható vegyület tulajdonságaitól, mind a felület tulajdonságaitól függ.
A legtöbb tömegspektrométerben az elektromos mezőt húzó ionok nem haladják meg a 10 4 V/cm-t, így a kifejezés elhanyagolható:
A negatív töltésű részecskék áramára írhatunk
hol van az elektronaffinitás. Az ionokat húzó elektromos tér előjelétől függően pozitív vagy negatív töltésű ionokat regisztrálunk.
Ebből a képletből következik, hogy a felületi ionizációnak két esete különböztethető meg:
akkor minden felületre eső részecske ionizálódik.
2. Nehéz ionizáció, amikor
akkor a nevezőben lévő egység elhanyagolható, és megfigyelhető az ionáram exponenciális függése a hőmérséklettől:
Az a hőmérséklet, amelyen az atomok és molekulák felületi ionizációja megfigyelhető, általában meghaladja a 700 K-t.
Ionkibocsátóként olyan tűzálló elemeket használnak, mint a volfrám, molibdén vagy ezek oxidjai. Az emitter működési funkciója a volfrámszalag 4,5 eV-tól az irídium szalag 5,8 eV-ig terjed. Volfrám-oxid emitter esetén a munkafüggvény maximális értéke 6,7 eV érhető el. Az emitter munkafüggvényének ilyen értékei korlátozzák az atomok és molekulák ionizációját: nehéz kimutatni a 9,0 eV-nál nagyobb ionizációs potenciállal rendelkező részecskéket.