Szerves szulfitok

A szerves szulfitok szerves kénvegyületek , a kénsav ROS(O)OR' általános képletű észterei , ahol R, R' szénhidrogén gyököket jelent .

Nómenklatúra

A szerves szulfitok lehetnek szimmetrikusak (RO) 2 SO, aszimmetrikusak ROS(O)OR', ciklikusak. Nevüket a megfelelő szénhidrogén gyökök neve és a "-szulfit" végződés határozza meg:

${\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO))$ – dimetil-szulfit
${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5))))$ – metil-etil-szulfit

A ciklikus szulfitokat a ciklus szénlánca nevezi el:

– etilén-szulfit

– fenilén-szulfit

Fizikai és kémiai tulajdonságok

Az alsóbbrendű szerves szulfitok csípős szagú és könnycsillapító hatású folyadékok. A magasabb fokú szulfitok viszkózus olajos folyadékok, míg a ciklikus szulfitok szilárd, alacsony olvadáspontú anyagok.

A szulfitcsoport tetraéderes szerkezetű, a kénatom a tetraéder egyik csúcsán helyezkedik el. A szulfitok infravörös spektrumában az S=O kötés nyúlási rezgéseihez kapcsolódóan az 1200 és 1245 cm -1 tartományban található jellegzetes abszorpciós sáv .

A szerves szulfitok savak és bázisok hatására hidrolizálódnak az SO-kötés felszakadásával, míg a ciklusos és aromás szulfitok gyorsabban hidrolizálódnak.

Amikor a szulfitokat oxidálják , a megfelelő szulfátok képződnek:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}

Ha halogénekkel ( klór , bróm ) kölcsönhatásba lépve a szulfitok megszakítják az SO-kötést alkil-halogenid és alkil-haloszulfonát képződésével:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\jobbra mutató CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl))

Primer és szekunder alkoholok (de nem tercier alkoholok) hatására savak vagy bázisok jelenlétében a szerves szulfitok képesek átészterezni :

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\jobbra nyíl (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{ 3}Ó}}

A szulfitok alkilezőszerként működnek:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\jobbra nyíl (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3 }OH+SO_{2}}}

A dialkil-szulfitok és a szelén-dioxid kölcsönhatása dialkil-szelenitekhez vezet:

{\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2))))

Megszerzése és alkalmazása

A szerves szulfitok szintézisét alkoholok és tionil-klorid reakciójával hajtják végre piridin közegben :

{\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl))ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N }]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}

Tionil-klorid helyett kén -dioxid piridinben készült oldata használható bróm vagy jód jelenlétében. A metil-alkil-szulfitokat úgy állíthatjuk elő, hogy diazometánt kén-dioxid megfelelő alkohollal készült oldatával reagáltatunk. Az átészterezési reakció során számos szerves szulfit szintetizálódik.

Az alkil- és arilszulfitokat rovarirtó és biocid szerként használják .

Irodalom

Chemical Encyclopedia / Szerk.: Knunyants I.L. és mások - M . : Szovjet Encyclopedia, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 p. — ISBN 5-82270-092-4 .