Knudsen diffúzió - a gáz diffúziója szilárd anyagok pórusain keresztül , amelyek viszonylag alacsony gáznyomáson vagy pórusméreten át nem eresztik a gázokat, vagyis olyan esetekben, amikor a molekulák átlagos szabad útja sokkal nagyobb, mint a jellemző pórusátmérő . A gázokban történő közönséges diffúzióról a Knudsen-diffúzióra való átmenetet egy dimenzió nélküli paraméter - egy szám, vagy a Knudsen-kritérium - jellemzi :
vagyis amikor a gázmolekulák és a pórusfalak ütközésének valószínűsége sokszorosa a molekulák kölcsönös ütközésének.
Nagy gyakorlati jelentőséggel bír, mivel kvantitatívan írja le a szűk pórusokban történő tömegtranszfert, és széles körben használják az iparban gázelegyek molekulatömeg szerinti diffúziós szétválasztására, különösen izotópok diffúziós szétválasztására .
Normál hőmérsékletű és nyomású gázoknál ez a típusú diffúzió 2-50 nm pórusátmérőnél megy végbe, e feletti átmérőnél a Knudsen diffúzió klasszikus diffúzióvá alakul át, kisebb átmérőknél pedig maguknak a molekuláknak a pórusátmérőhöz viszonyított mérete. jelentőssé válik.
Martin Knudsen dán tudósról kapta a nevét , aki a gázok kinetikai elméletében ismertette .
Általános esetben a diffúziós folyamatokat a Fick-egyenlet írja le :
ahol a molekuláris diffúziós fluxus egységnyi felületre vonatkoztatva, mol/(m 2 s); — diffúziós együttható, m2 / s; — koncentráció gradiens , mol/m 4 .Vagy egydimenziós esetben:
ahol a molekula fluxusa az x tengely mentén egységnyi területen, mol/(m 2 s); – koncentráció, mol/ m3 ; - koordináta, m.Knudsen diffúzióhoz lapos falon keresztül:
a Knudsen diffúziós együttható.A Knudsen diffúziós együttható az öndiffúziós együtthatóból számítható ki, amely a gázok molekuláris kinetikai elmélete szerint kifejezve [1] :
ahol a molekulák átlagos sebessége, m/s; — öndiffúziós együttható, m2 / s; — univerzális gázállandó , 8,3144 J/(mol K); a gáz abszolút hőmérséklete , K; a gáz molekulatömege , kg/mol.Knudsen diffúzió esetén az átlagos szabad utat a jellemző pórusátmérő helyettesíti , mivel a molekulák mindegyike átlagosan a fallal való következő ütközés előtti utat járja be :
A kapott diffúziós együttható kifejezését behelyettesítve a Fick-egyenletbe, és figyelembe véve, hogy tehát a pórushossz, a pórusvégek közötti nyomáskülönbség, megkapjuk a diffundáló gáz térfogati áramlási sebességét a póruson keresztül. az a feltételezés, hogy a nyomásesés sokkal kisebb, mint az átlagos nyomás - :
ahol - gázfogyasztás, m 3 / s; az átlagos gáznyomás a pórusokban, Pa.Ha a pórushossz kicsi, azaz arányos az átmérőjével, akkor az effúzió diffúzióra gyakorolt hatása jelentőssé válik , ez a hatás az effektív pórushossz változtatásával közelítőleg figyelembe vehető :
A Knudsen-öndiffúzió alatt a molekulák pórusok mentén történő mozgásának törvényét értjük termodinamikai egyensúlyi körülmények között, vagyis amikor a hőmérséklet és a nyomás a pórusok mentén állandó. Ebben az esetben a molekulák kaotikus mozgása engedelmeskedik az Einstein-Smoluchowski törvénynek [2] .