Az elektrokémiai polarizáció az elektróda potenciáljának változása (potenciálkülönbség elektromos áram és árammentes állapot esetén) az áram alatti értékhez képest. Ne keverje össze a túlfeszültséget a polarizációval, mivel a polarizáció az elektródára, a túlfeszültség pedig a reakcióra vonatkozik.
Egy galvanikus cella egyensúlyban lévő elektródáján folyamatosan kémiai reakciók mennek végbe (lásd csereáram ). Ha elkezdi polarizálni az elektródát (például növeli vagy csökkenti a potenciálját , ami elektromos áram áthaladását okozza az elektród- oldat interfészen ), akkor bizonyos ideig tartó nem egyensúlyi folyamatok után a kettős szerkezet elektromos réteg megváltozik. Ebben az esetben a polarizációs görbének megfelelően a vizsgált elektród elektródpotenciálja is megváltozik. A potenciál eltérését az egyensúlyi állapottól külső potenciál hatására (vagy áramfolyás közben) az elektróda elektrokémiai polarizációjának nevezzük.
Az elektródpotenciál egyensúlyi értéktől való eltérésének mértékét túlfeszültségnek nevezzük . A túlfeszültség vizsgálata lehetővé teszi az elektrokémiai reakciók mechanizmusának megértését egy adott rendszerben. Potenciosztátokkal hajtják végre , és oszcillográfiát, egy forgótárcsaelektródos módszert is alkalmaznak.
A polarizáció bizonyos folyamatok gátlásával jár az elektródán: