Elülső polimerizáció

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2013. november 14-én áttekintett verziótól ; az ellenőrzések 9 szerkesztést igényelnek .

A frontális polimerizáció ( angolul fróntal poymerzátion ) a monomerek polimerizációs reakciójának autohullámos (önszaporodó ) módja . Exoterm rendszerekben hőimpulzus- lokális iniciációval valósítható meg . Ekkor a formai jellemzők szerint (front megléte, hőleadás, kinetika) az égési folyamatra utal .

Más polimerizációs módoktól (például ömlesztett) különbözik egy mozgó keskeny (általában lapos) térbeli határ jelenlétében, amelyben a reakció megtörténik (reakciófront), amely elválasztja a kezdeti monomert a végterméktől - a polimertől .

A módszert Anahit Tonoyan és Sevan Davtyan vegyészek fedezték fel 1972-ben egy folyékony akrilamid olvadék polimerizációja során [1] . Később egy szilárd fázisú monomer- kobalt - akrilamidra írták le [2] és mások [3] .

A folyadékfázisú frontális polimerizáció formálisan egybeesik a Belousov-reakcióval . A szilárdtest frontális polimerizáció a szerves önszaporodó magas hőmérsékletű szintézis speciális esete, és megvan a maga fő jellemzői. Általában speciális anyagok bevezetését igényli a monomer- iniciátorokba , amelyek a hőimpulzuszónában bomlanak le aktív részecskékre ( szabad gyökökre és ionokra ), ami polimerizációt idéz elő. Egyes esetekben az iniciátor szerepét a hőimpulzuszónában a monomer termikus bomlása során keletkező anyagok (nitrogén-oxidok) töltik be (akrilamid komplexek átmenetifém-nitrátokkal).

A frontális polimerizációt néha tévesen acetaldehidből fémdehid képződésének nevezik, ami folyékony nitrogén hőmérsékletén megy végbe [4] . Ennek a folyamatnak a visszafordíthatósága, az alacsony hőmérséklet, a kis melegítés és konverzió, a sebesség függetlensége a hőmérséklettől, a nem termikus iniciáció (sugárterhelés, mechanikai hasítás) inkább a fázisátalakulásra jellemző, mint az olyan irreverzibilis folyamatokra, mint például a szilárd fázisú égés. .

A frontális polimerizációs termékek szilárd polimer anyagok vagy késztermékek. Ezeknek a termékeknek a tulajdonságai általában eltérnek a más módszerekkel előállított polimerek tulajdonságaitól. Különösen a heterogenitás, az eltérő molekulatömeg-eloszlás és a fiziko-kémiai tulajdonságok, az alak stb. A folyamat magas egyensúlyhiánya miatt a frontális polimerizáció terméke termikus feszültségekkel rendelkezik, nagy koncentrációban (~ 4%) el nem használt monomert tartalmaz, és rosszul reprodukálva. Ezért a technológusok általában megpróbálják elkerülni a frontális polimerizáció módját. A frontális polimerizációs mód fő előnye, hogy nagy mennyiségű mintát lehet nyerni speciális, terjedelmes fűtőberendezések építése nélkül.

Irodalom

  1. Chechilo N. M., Khvilivitsky R. Yu., Enikolopyan N. S. DAN USSR, "A polimerizációs front terjedésének jelenségéről" 204 , No. 5, 1180-1181, 1972
  2. Savostyanov, V.S.; Pomogailo, Kr. u. Selenova BS; Kritskaya, D. A.; Ponomarev, AN "Fémtartalmú monomerek szintézise és reakcióképessége. 15. sz. jelentés: Átmeneti fémek akrilamidkomplexeinek frontális polimerizációja", Izv. Akad. Tudomány SSSR. Ser. Khim., 1990, 4. szám, p. 768-772
  3. Pojman JA, Nagy IP, Salter C., "Traveling Fronts of Addition Polymerization with a Solid Monomer", J.Am.Chem.Soc., 115 , 11044, 1993
  4. V. S. Pshezhetsky, V. A. Kargin és N. A. Bakh, Vysokomolek. konn. 1962. V. 4. No. 5. P. 728 [Pshejecki VS // Visokomolek soed. 1962. V. 4. No. 5. P. 728].