Tiyl gyökök

A tiilcsoportok RS• általános képletű csoportok  , ahol R jelentése hidrogénatom, alkil- vagy arilcsoport.

A tiil gyökök reaktív vegyületek, szabad formában nem izolálták őket.

Fizikai tulajdonságok

A kénatomon lévő páratlan elektron a legmagasabb kötéspályán van. Ez határozza meg elektrofil tulajdonságaikat, és a tiil gyökök elektronaffinitása nagyobb, mint a hidroxil HO-é. Ennek eredményeként a tiil-gyökök könnyebben rekombinálódnak egymással, mint a hidroxil-gyökök.

Az RS· gyök stabilitása növekszik, amikor az elektronvonó R szubsztituensekről az elektrondonor szubsztituensekre vált át.

Az EPR spektrum egyetlen vonalból áll. Az AlkS· gyökök g-tényezője 2,0074, a C 6 H 5 S· esetében a g-tényező 2,008. A 33 S kénizotóp atomja esetén a hiperfinom kölcsönhatási állandó 33 S = 1,475 mT kvartett hasadása jelenik meg.

Kémiai tulajdonságok

A tiil gyökök képesek több kötéshez hozzáadni és hidrogénatomot elvonni a szerves vegyületek molekuláiból.

Az első esetben a tiil gyökök a legnagyobb elektronsűrűségű atomhoz kapcsolódnak a Markovnikov-szabállyal szemben a gyöklánc mechanizmus szerint. A haloarénekben a tiilcsoportok képesek egy halogénatomot helyettesíteni.

Megszerzése és alkalmazása

A tiilgyökök szintézise hidrogén-szulfid , tiolok, szulfidok , diszulfidok, tionitritek fotolízisével, radiolízisével és hőbontásával történik . Ezenkívül tiilgyökök képződnek, amikor a felsorolt ​​vegyületeket gyökös iniciátorokkal - peroxidokkal, diazovegyületekkel stb.

A tiilgyökök fő alkalmazási területe a szénhidrogének gyökös polimerizációs és pirolízisének szabályozójaként való felhasználásuk. Ezenkívül szerves szintézisben is használják őket.

Irodalom