Koenig reakciója

A Koenig-reakció az α-helyzetben nem szubsztituált piridin vagy származékai klórral és bróm-ciánnal való  kölcsönhatása , amely N-ciano-piridiniumsók képződéséhez vezet. Ezeknek a sóknak az ezt követő hidrolízise a piridingyűrű felnyílásával, glutakon-aldehid képződésével megy végbe (a szubsztituálatlan N-ciano-piridinium hidrolízise):

A szubsztituált piridinek esetében glutakon-aldehid szubsztituált származékai képződnek, amelyeket általában nem izolálnak, hanem in situ visznek be a reakcióba nukleofilekkel  - aminokkal vagy aktivált metiléncsoportot tartalmazó vegyületekkel:

W. König fedezte fel, aki 1904-ben egy új vörös-ibolya színezék keletkezését írta le az N-ciano-piridinium-bromid és antranilsav kölcsönhatása során lúgos hidrolízis körülményei között [1] .

Alkalmazás

A Koenig-reakcióban képződő aldehidek aminokkal vagy aktivált metiléncsoportot tartalmazó vegyületekkel (például barbitursav ) való kölcsönhatása élénk színű vegyületek képződéséhez vezet, amelyeket a természetes cianidok és α-szubsztituálatlan piridinek fotokolorimetriás meghatározásához használnak. eredetűek (például nikotin és anabazin ).

Különféle vegyületeket használnak komponensekként, amelyek reakcióba lépnek a glutakonaldehiddel (vagy származékaival) és színezéket képeznek.

Így a cianidok meghatározásánál a piridint glutakon-aldehiddel - barbitursavval [2] , 1-fenil-3-metil-5-pirazolonnal [3] kondenzálódó oxoheterociklusokkal kombinálva alkalmazzák . A szövetekben, vérben vagy egyéb mintákban lévő cianidok meghatározásánál általában a mikrodiffúziós módszert alkalmazzák, amelyben a mintát klóramin T -vel kezelik , amely cianidokkal reagálva illékony cianogén-kloridot képez , amelyet a piridin abszorbeál a mikrodiffúziós cellában.

A nikotin meghatározásánál anilint [4] , anabazin-barbitursavat [5] használnak , ilyenkor az alkaloidokat általában vízgőzdesztillációval vagy extrakcióval izolálják a mintából .

A piridingyűrű Koenig szerinti felnyitását a szintetikus szerves kémiában is alkalmazzák, például indolok szintézisében 2-(2-aminofenil)piridinekből [6] :

Lásd még

• Zinke reakció

Jegyzetek

1. ↑ König, W. Über eine neue, vom Pyridin derivierende Klasse von Farbstoffen  (német)  // Journal für Praktische Chemie : bolt. - 1904. - január 28. ( Bd. 69 , Nr. 1 ). - S. 105-137 . — ISSN 1521-3897 . - doi : 10.1002/prac.19040690107 .
2. ↑ Kramarenko V. F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html III. fejezet, 3. §]. // Toxikológiai kémia. - K . : A "Vyshcha Shkola" kiadói egyesület vezető kiadója, 1989. - 188. o.
3. ↑ Suzuki, Osamu; Kanako Watanabe. Kábítószerek és mérgek emberekben: a gyakorlati  elemzés kézikönyve . — Birkhauser, 2005. - P.  113 -117. — ISBN 9783540222774 .
4. ↑ International Encyclopedia of Pharmacology and Therapeutics. 114. szakasz: Nikotin és a dohányzási szokás, 2. oldal (hivatkozás nem érhető el) . Hozzáférés dátuma: 2012. január 24. Az eredetiből archiválva : 2012. október 5.. (határozatlan) 
5. ↑ Kramarenko V.F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html V. fejezet, 38. §]. // Toxikológiai kémia - K . : A "Vyshcha Shkola" kiadói egyesület vezető kiadója, 1989. - 188. o.
6. ↑ Kearney, Aaron M; Christopher D Vanderwal. Nitrogénheterociklusok szintézise a piridiniumsók gyűrűnyitásával  (angol)  // Angewandte Chemie International Edition  : folyóirat. - 2006. - november 27. ( 45. évf. , 46. sz.). - P. 7803-7806 . — ISSN 1521-3773 . - doi : 10.1002/anie.200602996 .