Lossen átrendeződés

A Lossen-átrendeződés a hidroxámsavak vagy acil-származékaik izocianátokká történő  átalakulása dehidratálószerrel vagy anélkül történő melegítés hatására. Dehidratálószerként általában P 2 O 5 , SOCl 2 , (CH 3 CO) 2 O, polifoszforsav stb . Acilszármazékok esetében a reakciót bázisok jelenlétében hajtjuk végre.

Az izocianátok vagy további átalakulásuk termékei (pl. aminok hidrolízis esetén) 60-80%.

Az elektrondonor szubsztituensek jelenléte az R gyökben felgyorsítja a Lossen-reakciót, ugyanezen szubsztituensek jelenléte R'-ben ellenkező hatást vált ki. Optikailag aktív vegyületek esetén a sztereokémiai konfiguráció megmarad. A veszteségreakciók különösen egyszerűek az O-szulfonil- és az O-foszforilált hidroxámsavak esetében. A Lossen-reakció mechanizmusában közel áll más anionotróp átrendeződésekhez (Hoffmann, Beckmann, Curtius, Schmidt); az N-O kötés felhasadását az R gyök szinkron migrációja kíséri. A reakció Lossen-féle "amidmódosítása" aminok előállítása (akár 80%-os hozam) hidroxámsavak melegítésével. A Lossen-átrendezés egy preparatív módszer aminok, uretánok, diizocianátok, karbamidok és mások szintézisére. A funkcionálisan szubsztituált hidroxámsavak Lossen-reakciója különösen savérzékeny polipeptideket (pl. politriptofánt), valamint biokémiai szempontból érdekes heterociklusos rendszereket hoz létre, amelyek N-hidroxi-uracil gyűrűt tartalmaznak. A reakciót V. Lossen fedezte fel 1872 -ben .

Irodalom