Korrózió (a latin corrosio - maró) [1] - fémek és ötvözetek spontán pusztulása a környezettel való kémiai, elektrokémiai vagy fizikai-kémiai kölcsönhatás következtében. A fizikai okokból történő megsemmisítés nem korrózió, hanem az „ erózió ”, „kopás”, „ kopás ” fogalmak jellemzik . A korrózió oka a szerkezeti anyagok termodinamikai instabilitása a velük érintkező anyagok hatásaival szemben.
Példa erre a vas oxigénkorróziója a vízben:
A vas-hidroxid Fe(OH) 3 az úgynevezett rozsda .
A mindennapi életben a vasötvözetek ( acélok ) esetében gyakrabban használják a „rozsdásodás” kifejezést - a vas és ötvözeteinek korróziója hidratált vasmaradékokból álló korróziós termékek képződésével.
A nem fémes anyagok nem tartoznak a korrózió definíciójába. Ami a polimereket illeti , létezik az „öregedés” fogalma, hasonlóan a fémekre vonatkozó „korrózió” kifejezéshez. Például a gumi öregedése a légköri oxigénnel való kölcsönhatás miatt vagy egyes műanyagok tönkremenetele a légköri csapadék hatására , valamint a biológiai korrózió.
A korrózió sebessége, mint minden kémiai reakció, nagymértékben függ a hőmérséklettől. A hőmérséklet 100 fokos emelkedése több nagyságrenddel növelheti a korróziós sebességet.
A korróziós folyamatokat a széles eloszlás, valamint a különféle körülmények és környezetek jellemzik, amelyekben előfordulnak. Ezért nincs egységes és átfogó osztályozás az előforduló korróziós esetekre [2] .
Az agresszív közeg típusától függően, amelyben a megsemmisítési folyamat végbemegy, a korrózió a következő típusú lehet:
A korróziós folyamat körülményei szerint a következő típusokat különböztetjük meg:
A pusztítás jellege szerint:
A fő osztályozás a folyamat mechanizmusa szerint történik. Két típusa van:
Az üzemi körülmények súlyosbodásával (hőmérséklet-emelkedés, mechanikai igénybevétel, a környezet agresszivitása stb.) a nem fémes anyagok is ki vannak téve a környezet hatásának. Ezzel kapcsolatban a "korrózió" kifejezést kezdték alkalmazni ezekre az anyagokra, például "beton és vasbeton korróziója", "műanyag és gumi korróziója". Ez a környezettel való kémiai vagy fizikai-kémiai kölcsönhatás következtében megsemmisülésére és működési tulajdonságaik elvesztésére vonatkozik. De figyelembe kell venni, hogy a nemfémek és fémek folyamatainak mechanizmusa és kinetikája eltérő lesz.
A fémek korróziója a fémek pusztulása a korrozív környezettel való kémiai vagy elektrokémiai kölcsönhatás következtében [3] . A korróziós folyamatra a „korrozív folyamat”, a folyamat eredményeként a „korróziós roncsolás” kifejezést kell használni.
A korrózió alatt a felületen előforduló fémes anyagok elektrokémiai vagy kémiai megsemmisülését értjük. Leggyakrabban a korrózió során a fém oxidálódik fémionok képződésével, amelyek további átalakulások során különféle korróziós termékeket adnak. A korróziót kémiai és elektrokémiai folyamatok egyaránt okozhatják. Ennek megfelelően a fémek kémiai és elektrokémiai korróziója van.
A korróziónak 4 fő típusa van: elektrokémiai korrózió, hidrogén-, oxigén- és kémiai korrózió.
Elektrokémiai korrózióElektrokémiai korróziónak nevezzük a fémnek a korrozív környezetben keletkező galvánelemek hatására bekövetkező pusztulását. Az elektrokémiai korrózióhoz mindig szükség van egy elektrolit (kondenzátum, esővíz stb.) jelenlétére, amellyel az elektródák érintkeznek - vagy az anyagszerkezet különböző elemei, vagy két különböző érintkező anyag, eltérő redoxpotenciállal. Ha sók, savak vagy hasonlók ionjait vízben oldjuk, annak elektromos vezetőképessége megnő, és a folyamat sebessége nő.
Amikor két különböző redoxpotenciálú fém érintkezik és elektrolitoldatba, például esővízbe, oldott szén-dioxiddal CO 2 kerül , galvanikus cella képződik , az úgynevezett korrozív cella. Ez nem más, mint egy zárt galvánelem. Ebben egy kisebb redoxpotenciálú fémes anyag lassú oldódása következik be; a második elektróda egy párban általában nem korrodálódik. Ez a típusú korrózió különösen jellemző a nagy negatív potenciállal rendelkező fémekre. Így a nagy redoxpotenciállal rendelkező fém felületén nagyon kis mennyiségű szennyeződés már elegendő egy korrozív elem megjelenéséhez. Különösen veszélyeztetettek azok a helyek, ahol különböző potenciállal rendelkező fémek érintkeznek, például hegesztések vagy szegecsek .
Ha az oldódó elektróda korrózióálló, a korróziós folyamat lelassul. Ez az alapja például a vastermékek horganyozással történő korrózió elleni védelmének - a cink negatívabb potenciállal rendelkezik, mint a vas, ezért egy ilyen párban a vas csökken, és a cinknek korrodálnia kell. A cink felületén oxidfilm képződése miatt azonban a korróziós folyamat nagymértékben lelassul.
A nagyszabású elektrokémiai korrózióra példa az az incidens, amely 1967 decemberében a norvég Anatina ércszállítóval [ 4] ( eng. Anatina ) történt Ciprusról Oszakába tartó úton . A Csendes-óceánon elrepült tájfun következtében sós víz került a rakterekbe, és nagy galvánpár alakult ki : rézkoncentrátum a hajó acéltörzsével , amely hamarosan meglágyult, és a hajó vészjelzést adott. A legénységet egy német hajó mentette meg, aki megmentette, maga Anatina pedig alig ért ki a kikötőbe [5] [6] .
Hidrogén és oxigén korrózió
Ha a H 3 O + ionok vagy a H 2 O vízmolekulák redukálódnak , akkor hidrogénkorrózióról vagy hidrogéndepolarizációs korrózióról beszélnek. Az ionok visszanyerése a következő séma szerint történik:
vagy
Ha nem szabadul fel hidrogén , ami gyakran semleges vagy erősen lúgos környezetben fordul elő , oxigénredukció következik be , és oxigénkorrózióról vagy oxigéndepolarizációs korrózióról beszélünk:
Korrozív elem nem csak két különböző fém érintkezésekor keletkezhet. Korrozív elem egy fém esetében is képződik, ha például annak felületi szerkezete inhomogén (például szemcseközi korrózió).
Kémiai korrózióA kémiai korrózió a fémfelület és a korrozív közeg kölcsönhatása, amely nem jár együtt elektrokémiai folyamatok fellépésével a fázishatáron. Ebben az esetben a fémoxidáció és a korrozív közeg oxidáló komponensének redukciója egy lépésben megy végbe. Például vízkő képződése, amikor a vasalapú anyagokat magas hőmérsékleten oxigénnek teszik ki:
A korrózió évente több milliárd dolláros veszteséget okoz, ennek a probléma megoldása pedig fontos feladat. A korrózió által okozott fő kár nem a fém elvesztése, hanem a korrózió által tönkrement termékek óriási költsége. Ezért olyan nagyok az ipari országokban ebből származó éves veszteségek. Az ebből származó valódi veszteségek nem határozhatók meg csak a közvetlen veszteségek értékelésével, amelyek magukban foglalják az összeomlott szerkezet költségeit, a berendezések cseréjének költségeit és a korrózió elleni védekezés költségeit. Még nagyobb kár a közvetett veszteség. Ezek a berendezések leállása a korrodált alkatrészek és szerelvények cseréjekor, a termékek szivárgása, a technológiai folyamatok megzavarása.
Az ideális korrózióvédelmet 80%-ban a megfelelő felület-előkészítés biztosítja, és csak 20%-ban a felhasznált festékek és lakkok minősége és felhordási módja [7] . Az alapfelület további védelme előtti felület-előkészítés egyik legtermékenyebb és leghatékonyabb módja a homokfúvás .
A korrózióvédelmi módszereknek általában három területe van:
A korrózió megelőzése érdekében szerkezeti anyagként rozsdamentes acélokat , Corten acélokat és színesfémeket használnak .
Ha kis mennyiségű krómot adunk az acélhoz, oxidfilm képződik a fém felületén. A rozsdamentes acél krómtartalma meghaladja a 12 százalékot.
A szerkezet tervezésekor ragasztókkal, tömítőanyagokkal, gumitömítésekkel igyekeznek minél jobban elszigetelni a korrozív környezet behatolásától.
Az aktív korróziógátló módszerek az elektromos kettős réteg szerkezetének megváltoztatására irányulnak . Állandó áramforrással állandó elektromos mezőt alkalmazunk, a feszültséget úgy választjuk meg, hogy növeljük a védett fém elektródpotenciálját. Egy másik módszer az áldozati anód használata, egy aktívabb anyag, amely lebomlik, megvédve a védett tárgyat.
A festékbevonatnak, a polimer bevonatnak és a zománcozásnak mindenekelőtt meg kell akadályoznia az oxigén és a nedvesség bejutását. Gyakran bevonatot is alkalmaznak, például acélt más fémekkel, például cinkkel, ónnal, krómmal, nikkellel. A cinkbevonat akkor is védi az acélt, ha a bevonat részben megsemmisül. A cink negatívabb potenciállal rendelkezik, és először korrodálódik. A Zn 2+ ionok mérgezőek. A dobozok gyártása során ónréteggel bevont ónt használnak. Ellentétben a horganyzott fémlemezzel, amikor az ónréteg megsemmisül, a vas korrodálódni kezd, ráadásul intenzívebben, mivel az ón pozitívabb potenciállal rendelkezik. A fém korrózió elleni védelmének másik módja egy nagy negatív potenciállal rendelkező védőelektróda, például cink vagy magnézium használata. Ehhez speciálisan korróziós elemet hoznak létre. A védett fém katódként működik , és ezt a fajta védelmet katódos védelemnek nevezik. Az oldható elektródát az áldozatvédelem anódjának nevezzük. Ezt a módszert a hajók, hidak, kazántelepek, föld alatti csövek korrózió elleni védelmére használják. A hajótest védelme érdekében a hajótest külső oldalára horganylemezek vannak rögzítve.
Ha összehasonlítjuk a cink és a magnézium potenciálját a vassal, több negatív potenciállal rendelkeznek. Ennek ellenére lassabban korrodálódnak, mivel a felületen védő oxidfilm képződik, amely megvédi a fémet a további korróziótól. Egy ilyen film kialakulását fémpasszivációnak nevezik. Alumíniumban anódos oxidációval (anodizálással) erősítik .
Termikus permetezésA korrózió leküzdésére termikus permetezési módszereket is alkalmaznak . Termikus szórással a fém felületén egy másik fém/ötvözet réteg jön létre, amely nagyobb korrózióállóságú (szigetelő), vagy fordítva kevésbé ellenálló (futófelület). Ez a réteg lehetővé teszi a védett fém korróziójának megállítását. Az eljárás lényege a következő: gázsugárral fémkeverék részecskéit, például cinket visznek fel nagy sebességgel a termék felületére, aminek eredményeként egy védőréteg képződik, amelynek vastagsága kb. tíz-száz mikron . A hőpermetezést az elhasználódott berendezéselemek élettartamának meghosszabbítására is alkalmazzák: az autószervizben a kormányrúd helyreállításától az olajtársaságok egységeiig [8] .
Termikus diffúziós cinkbevonatA fémtermékek agresszív környezetben való működéséhez a fémtermékek felületének stabilabb korrózió elleni védelmére van szükség. A hődiffúziós cinkbevonat a vasfémekhez képest anódos, és elektrokémiailag védi az acélt a korróziótól . Erős adhéziója ( adhézió ) az alapfémmel a vas és a cink kölcsönös diffúziója miatt a felületi intermetallikus fázisokban, így a bevonatok ütés hatására, mechanikai igénybevétele és deformációja nem következik be [9] .
A gőz- vagy gázfázisból magas hőmérsékleten (375-850 °C) vagy vákuummal (vákuum) 250 °C-on végzett diffúziós horganyzást kötőelemek, csövek, szerelvények és egyéb szerkezetek bevonására használják. Jelentősen növeli az acél, öntöttvas termékek ellenállását hidrogén-szulfidot tartalmazó környezetben (beleértve a hidrogén-szulfidos korróziós repedés ellen is), ipari légkörben, tengervízben stb. A diffúziós réteg vastagsága a hőmérséklettől, időtől, horganyzási módtól függ, és 0,01 lehet. -1,5 mm. A diffúziós horganyzás modern eljárása lehetővé teszi bevonat kialakítását a rögzítőelemek menetes felületein anélkül, hogy megnehezítené azok későbbi felépítését. A bevonóréteg mikrokeménysége Hμ = 4000-5000 MPa . A diffúziós cinkbevonat jelentősen javítja az acél és öntöttvas termékek hőállóságát 700 °C-ig. Lehetőség van ötvözött diffúziós cinkbevonatok beszerzésére, amelyek javítják a szolgáltatási jellemzőket.
Az acél alkatrészek kadmiummal való bevonása a horganyzáshoz hasonló módon történik, de erősebb védelmet nyújt, különösen tengervízben. A kadmium jelentős toxicitása és magas költsége miatt sokkal ritkábban használják. Vékony réz-oxid réteggel is bevonva, amely megakadályozza a korrózió további terjedését.
Acél alkatrészek krómozása .
A fémkorrózióból származó gazdasági veszteségek óriásiak. Az Egyesült Államokban a legfrissebb NACE -adatok [10] szerint a korróziós károk és a leküzdés költségei a GDP 3,1%-át (276 milliárd dollárt) tették ki. Németországban ez a kár a GDP 2,8%-át tette ki. Különböző országok szakértői szerint ezek a veszteségek az iparosodott országokban a nemzeti össztermék 2-4%-át teszik ki. Ugyanakkor a fémveszteség, beleértve a meghibásodott fémszerkezetek, termékek, berendezések tömegét is, az éves acéltermelés 10-20%-a között mozog [11] .
A rozsda a hidak meghibásodásának egyik leggyakoribb oka . Mivel a rozsda térfogata sokkal nagyobb, mint a vas eredeti tömege, felhalmozódása a szerkezeti részek egyenetlen egymáshoz illeszkedéséhez vezethet. Ez okozta a Mianus folyón átívelő híd megsemmisülését 1983 - ban , amikor a hídkonzol csapágyai belül korrodálódtak. Három sofőr meghalt, amikor a folyóba esett. A vizsgálatok kimutatták, hogy az út lefolyását elzárták és nem takarították, és a szennyvíz behatolt a hídpillérekbe [12] . A Nemzeti Közlekedésbiztonsági Tanács tanulmánya szerint a híd meghibásodását a hídfesztávolságot tartó külső konzol és mindkét csapjának mechanikai meghibásodása okozta. Rozsda keletkezett a csapcsapágyban. És mivel a térfogata mindig sokkal nagyobb, mint az eredeti acél rész, ez a szerkezet részei egyenetlen egymáshoz illeszkedéséhez vezetett. A híd esetében a rozsdás tömeg a belső konzolt eltolta a külső és belső tartót összetartó csap végétől. (Ez a csapokat tartó kapcsok tervezési határértékeit meghaladó erőt hozott létre!) Ez a fesztáv teljes tömegét a külső konzolra mozgatta. Ez a további terhelés a csapban kifáradási repedést okozott. Amikor két nehéz teherautó behajtott a híd ezen szakaszába, a csapok végül meghibásodtak, és a híd fesztávja a folyóba esett ...
1967. december 15- én a nyugat-virginiai Point Pleasant és Kanaugát (Ohio állam) összekötő Silver Bridge hirtelen az Ohio folyóba omlott. Az összeomlás idején 37 autó haladt a hídon, közülük 31 a híddal együtt esett el. Negyvenhat ember meghalt, kilencen pedig súlyosan megsérültek. Az áldozatok és a sérülések mellett a Nyugat-Virginia és Ohio közötti fő közlekedési útvonal is megsemmisült. Az összeomlás oka a korrózió volt [13] . A pennsylvaniai Kinzoo hidat 2003 -ban egy tornádó pusztította el elsősorban azért, mert a központi főcsavarok korrodálódtak, ami nagymértékben csökkentette a stabilitást.
Szótárak és enciklopédiák | ||||
---|---|---|---|---|
|