Az intramolekuláris kifejezés a kémiában olyan folyamatot vagy jellemzőt, tulajdonságot vagy jelenséget ír le, amely egyetlen molekula szerkezetére korlátozódik.
Az intramolekuláris szerves reakciókban egy molekula két reagáló régiót tartalmazhat. Ez nagyon magas hatásos koncentrációt hoz létre (ami nagy reakciósebességet eredményez ), és ezért számos olyan intramolekuláris reakció fordulhat elő, amelyek általában nem lépnek fel intermolekuláris reakcióként ezen vegyületek között.
Példák intramolekuláris reakciókra: Smiles átrendezés , Dickmann kondenzáció , Madelung szintézis .
A molekuláris horgonyok koncepciója azt sugallja, hogy más intramolekuláris reakciók átmenetileg intramolekulárisak lehetnek, mivel mindkét reakciót a „horgony” köti össze. Az ismert kötési lehetőségek közé tartozhatnak a karbonát-éter , a bór-éter, a szilil-éter vagy a szilil-acetálvegyületek ( szilikonkötés ) [1] , amelyek számos szerves reakcióban meglehetősen közömbösek, és mégis specifikus reagensekkel hasíthatók. Az utoljára említett cél fő akadálya a kötés megfelelő hosszának megválasztása és az egymáshoz képest optimális orientációjú reaktív csoportok létrehozása. Példa erre a Pawson-Khand reakció , ahol egy alkén és egy alkin egy szilil-éteren keresztül kapcsolódik egymáshoz [2] .
Ebben a reakcióban a reagáló csoportok kötési szöge hatékonyan csökkenthető, ha az izopropil-csoportot a szilícium atomra helyezzük a Thorp-Ingold effektus révén . Nem megy végbe reakció, ha ezeket a terjedelmes csoportokat kisebb metilcsoportokkal helyettesítjük.
Egy másik példa a fotokémiai [2+2] cikloaddíció két alkéncsoporttal, amelyek szilícium-acetálcsoporton keresztül kapcsolódnak egymáshoz (racém, más enantiomer nincs ábrázolva), amelyet azután tetra-n-butil-ammónium-fluoriddal [en] hasítanak, így endo diolt képeznek.
Kötődés nélkül egy exo - izomer [3] képződik .