Breslow, Ronald

Ronald Breslow
Születési dátum	1931. március 14( 1931-03-14 )
Születési hely	Rahway [d] ,Union,New Jersey,USA[1][2][3]
Halál dátuma	2017. október 25.( 2017-10-25 ) (86 évesen)
A halál helye	New York , New York , USA
Ország	USA [4] [5] [6]
Munkavégzés helye	Columbia Egyetem
alma Mater	Harvard Egyetem
Akadémiai fokozat	Ph.D
tudományos tanácsadója	Robert Burns Woodward
Díjak és díjak	Willard Gibbs-díj ( 2004 ) Amerikai Kémiai Társaság tiszta kémiai díja [d] ( 1966 ) Perkin-érem ( 2010 ) Az Egyesült Államok Nemzeti Tudományos Akadémia kémiai tudományi díja [d] ( 1989 ) Priestley érem ( 1999 , 1999 ) Arthur Cope-díj ( 1987 ) Centenáriumi díj ( 1971 ) Nemzeti Fresenius-díj [d] ( 1966 ) Welch-díj kémiai tudományban [d] ( 2003 ) a Royal Society of London külföldi tagja ( 2000. május 11. )
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

Ronald Charles David Breslow ( Rahway, 1931. március 14., New Jersey – 2017. október 25., New York) amerikai szerves kémikus , aki új molekulák kifejlesztésében és szintézisében vett részt. A Columbia Egyetem professzora , az Egyesült Államok Nemzeti Tudományos Akadémia és az Amerikai Filozófiai Társaság tagja, a Londoni Királyi Társaság külföldi tagja. Nemzeti Tudományos éremmel ( 1991) és egyéb díjakkal jutalmazták .

Életrajz

Ronald Breslow 1931 márciusában született a New Jersey állambeli Rahway-ben . Két gyermek közül ő volt a legfiatalabb. Édesapja, Alexander általános orvos, terepsebész a csendes-óceáni konfliktus idején; anya Gladys ápolónő, légiközlekedési felügyelő a háború alatt.

A háború alatt a Breslow család egy részét, köztük Ronaldot is evakuálták Hollywoodba, ahol Ronald először járt iskolába. 17 évesen döntős volt a Westinghouse emlékére rendezett Regeneron Science Talent Search versenyen.

1949-ben Breslow belépett a Harvard Egyetemre művészeti mesterképzésért. Tanulmányainak utolsó évében részmunkaidőben Gilbert Stork laboratóriumában dolgozott , amiért elnyerte a cédrusolaj tanulmányozásával foglalkozó két tanulmány társszerzőjét. Breslow a következő évet orvosi tanulmányokkal töltötte, majd egy évvel később mesteri diplomát szerzett. Rövid orvosi pályafutása után Ronald a kémiának szentelte magát. 1955-ben a Harvardon szerzett PhD fokozatot Robert Woodward vezetésével . Ugyanebben az évben Ronald feleségül veszi Esthert, és Cambridge -be, az Egyesült Királyságba távozott.

Cambridge-ben Ronald egy évig a National Science Foundation-nél (NSF) dolgozott Alexander Todd vezetésével .

1956-ban Ronaldnak ideiglenes állást hoztak létre a Columbia Egyetemen , ahol élete végéig dolgozott. Először junior alkalmazotti, majd professzori állást kapott [7] .

Ronaldot 1966-ban az Egyesült Államok Nemzeti Tudományos Akadémiájára , 1967-ben pedig az Amerikai Művészeti és Tudományos Akadémiára választották .

Tudományos kutatás

Kezdetben Ronald Breslow érdeklődési köre a reakciók szerkezetének és mechanizmusainak tanulmányozása volt. Ronaldnak például sikerült tisztáznia a B1-vitamin hatásmechanizmusát a Krebs-ciklusban [8] és tisztáznia a hidrogénatom 1,2-es eltolódásának mechanizmusát a Butlerov-reakcióban [9] . Később Ronald érdeklődési köre jelentősen bővült:

Aromás

1957-től és a következő 20 évben Ronald Breslow az aromásságot tanulmányozta [10] . Sikerült igazolnia a trifenil-ciklopropéniumsó stabilitását és aromás vegyületté való besorolásának helyességét, megszintetizálta a kiindulási ciklopropénium-iont. Az is bebizonyosodott, hogy a ciklusos telítetlen ketonok, amelyek betartják a Hückel-féle aromás szabályt (a ketoncsoportot C+-O-ként tekintik), stabilak és hozzáférhetők.

Ronald az "antiaromásság" kifejezés szerzője a 4n π-elektronnal rendelkező rendszerek leírására [11] .

Ronald egy kolumbiai kollégájával, William Reinmuth-tal közösen kifejlesztett egy elektrokémiai módszert a stabil kationok kételektronos redukciójával nyert aromás kationok relatív stabilitásának és a különböző anionok pKa-értékének számszerűsítésére [12] .

Biomimikri kémia

Az 1950-es években Ronald Breslow az enzimek és enzimszerű folyamatok jól tanulmányozott modelljein végzett kutatásait [13] . Például kidolgoztak egy módszert a kolesztanol csak bizonyos CH-kötéseinek klórozására bizonyos, különböző hosszúságú linkerek alkalmazásával, amelyek egyfajta mutatóként szolgálnak a klórozás helyére [14] . Ezen túlmenően szintetikusan módosított ciklodextrinek példáján bemutatták a különféle enzimszerű reakciók lehetőségét: alkének epoxidációja, dinukleotidok hidrolízise, ​​anizol klórozása orto pozícióban, α-aminosavak és α-ketosavak kölcsönös átalakulása [15] .

A citokróm P450 modelljét [16] , az aminosavak racemizálására és dekarboxilezésére szolgáló katalizátorokat is létrehozták; a piridoxál alkilezett polietilénimineken alapuló analógját fejlesztették ki a transzamináció szimulálására [17] .

Vízi szerves kémia

A 20. század végén Ronald Breslow tanulmányaiban kimutatta, hogy számos szerves reakció ( Diels-Alder cikloaddíció [18] , benzoinkondenzáció, SN2 reakciók, redukció bórhidrid reagensekkel) lejátszódhat a vízben [19] . Az oldószer vízzel való helyettesítése a reakciósebesség növekedéséhez és magasabb sztereo- és regioszelektivitáshoz vezetett.

Rákellenes szerek

A 21. század elején Ronald Breslow biológusokkal egy csoportban felfedezte, hogy a hosszú linkerrel összekapcsolt bisz-hidroxámsavak jó faktorok a sejtdifferenciálódásban. További kutatások vezettek a Vorinostat szintéziséhez , amelyet a rákkutatásban és -kezelésben használtak [20] .

Az élet eredete

A 2010-es évekhez közelebb Ronald munkája a kiralitás transzfer vizsgálatából állt enantiomertiszta szubsztrát jelenlétében, valamint az aminosavak és a bázis nitrogenisták enantiomerfeleslegének növelésében az átkristályosítás során [21] .

Molekuláris elektronika

Ezen a területen Ronaldot a molekuláris huzalok tervezése érdekelte, nevezetesen a szerves linker szerkezete és a vezetés hatékonysága közötti mennyiségi összefüggés. A 2010-es években Ronaldnak sikerült két aranyelektródát összekötő, teljes széntartalmú molekuláris huzalokat előállítania, amelyek vezetőképessége magasabb volt, mint a korábbi analógok [22] [23] .

Pedagógiai tevékenység

Ronald Breslow az 1968-ban összeállított „Mechanisms of Organic Reactions” című tankönyv szerzője. Ez a tankönyv a Ronald Breslow-tanfolyamra beiratkozott hallgatók számára készült, és jól adaptálható az önálló olvasáshoz.

Tudományos-szervezési és politikai tevékenység

1976 és 2979 között Ronald Breslow a Columbia Egyetem karának elnöke volt. Ebben a pozícióban adománygyűjtési szerződést kötött az egyetemmel Columbia egyik fő vegyipari épületének, a Havemeyer Hallnak a belső felújítására.

Ronald Breslow-t megválasztották a Columbia Egyetem koedukációs felülvizsgálati bizottságának elnökévé, amelynek eredménye egy olyan reform, amely lehetővé tette a lányok számára, hogy beiratkozhassanak a Columbia College-ba. A főiskola eredményeként a férfiak és nők aránya gyorsan elérte az 55:45-öt, jelentősen nőtt az erős jelentkezők száma.

1996-ban az American Chemical Society Ronald Breslow-t választotta a társaság elnökévé. Ez megadta Ronaldnak a szabadságot, hogy a kémiát a mindennapi életben is népszerűsítse. Ennek érdekében Ronald több felvilágosító cikket publikált a Chemistry and Engineering News folyóiratban , az American Chemical Society-n keresztül egy kis könyvet adott ki az általános olvasó számára, felvázolva a kémia használatának és tanulmányozásának pozitív oldalát. Ezen kívül Ronald a tudomány céljainak és tevékenységének támogatásáért díjat alapított a köztisztviselők számára.

A tudomány előmozdítása érdekében Ronald Breslow lobbizott Washingtonban, hogy növelje a tudomány finanszírozását. Kidolgozásra került a „7%-os megoldás” koncepciója, amely lehetővé teszi a tudomány költségvetésének 10 éven belüli megduplázását az éves növekedés miatt. A projektet jóváhagyták és végrehajtották.

Egy másik probléma, amellyel Ronald foglalkozott, a kémia elismerésének hiánya volt az orvostudományban. Ennek orvoslására Ronald meggyőzte az Amerikai Kémiai Társaságot, hogy finanszírozzon egy kémiai tanfolyamot az Országos Egészségügyi Intézetben. Előadónak olyan kiváló vegyészeket választottak, akik az orvostudomány és a kémia találkozásánál dolgoztak.

Ezen kívül Ronald különböző vegyipari és gyógyszeripari cégeknél is konzultált.

Kitüntetések és kitüntetések

Ronald Breslow élete során több mint 70 díjat és díjat kapott. Az American Chemical Society-től Ronald 3 díjat kapott: az elméleti kémia területén (1966), az elméleti tudomány területén (1987) és a Priestley-érmet (1999). Ezen kívül Breslow megkapta az US National Academy of Sciences 1989-es kémiai tudományos díját, a Royal Society of Chemistry Centenary Lecture Award díját (1989), a Swiss Chemical Society Paracelsus-díját (1990), valamint a Perkin-érmet. 2010) a Vegyipari Társaságtól.

Ezenkívül meg kell jegyezni a következő díjakat és tagságokat:

• 1967 – elnyerte a Samuel Latham Mitchell kitüntető címet.
• 1969 – Mark van Doren kitüntetést kapott a Kiváló tanításért.
• 1969 – Leo Hendrik Baekeland-díj .
• 1971 – A Nagy-Britannia Királyi Kémiai Társaságának centenáriumi díja .
• 1977 – Remsen-díj .
• 1980 – James Flack Norris-díj .
• 1980 – Nagy Tanári Díjat kapott a Columbia College Alumnitól.
• 1989 – William H. Nichols Medal Award .
• 1991 – megkapta az Egyesült Államok Nemzeti Tudományos Érmét .
• 1992-ben beválasztják a Columbia Egyetem kiváló professzorainak csoportjába.
• 1992 – Az Indiai Tudományos Akadémia külföldi ösztöndíjasává választották.
• 2000-ben a Royal Society külföldi tagjává választották.
• 2003 – Welch Award in Chemistry .
• 2004 - Willard Gibbs-díj .
• 2006 – Othmer aranyérem .
• 2014 – American Institute of Chemists Aranyérem , a legmagasabb kitüntetés.
• 2019 – Alexander Hamilton-díjat kapott.

Memória

A Columbia Egyetem teljes munkaidős állást hozott létre Senior Chemistry Specialistként, hálásan a Varinostat szabadalom Mercknek történő eladásából származó anyagi haszonért. A pozíciót eredetileg Esther Breslowról nevezték el, de Ronald Breslow halála után a poszt címe Ronald és Esther Breslow lett.

Az American Chemical Society évente alapította a Ronald Breslow-díjat a biomimetikus kémiához való hozzájárulásáért, ezzel is elismerve a tudós munkáját.

Család

Ronald a Harvardon találkozott leendő feleségével, Estherrel Frank Westheimer reakciómechanizmusokról szóló tanfolyamán. 1955-ben, miután Ronald megszerezte a doktori címet, a pár összeházasodott. Esztertől Ronaldnak két lánya született (Stephanie és Karen), akik jogi diplomát szereztek és ügyvédek lettek [7] .

Személyes tulajdonságok, hobbik

Gyermekként Ronald Breslow-t energikus, magabiztos tinédzserként jellemezték. Az iskolában Ronald állandóan főfiú volt.

Ezen felül Ronald Breslownak fiatal korában a családi ház pincéjében volt egy felszerelt laboratóriuma, amelyben különféle kísérleteket végzett. Ezen kívül Ronald kiváló klasszikus és jazz zongorista, családi szakács és búvár volt [7] .

Linkek

• https://www.nature.com/articles/d41586-017-08461-5
• https://cen.acs.org/articles/95/web/2017/10/Ronald-Breslow-dies-86.html

Jegyzetek

1. ↑ http://pubs.acs.org/cen/hotarticles/cenear/990322/priest1.html
2. ↑ http://www.loc.ethz.ch/news/lectures/novartis/index_EN
3. ↑ http://apps.societyforscience.org/downloads/sts_60_years.pdf
4. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3420170/
5. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC384087/
6. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/24575857
7. ↑ 1 2 3 John M. Brown. Ronald Charles David Breslow. 1931. március 14.–2017. október 25.  // A Royal Society tagjainak életrajzi emlékei. — 2019-07-01. - T. 66 . – S. 53–77 . - doi : 10.1098/rsbm.2018.0039 . Archiválva az eredetiből 2021. augusztus 17-én.
8. ↑ Ronald Breslow. A TIAMIN HATÁSMECHANIZMUSA: ELŐREJELZÉSEK MODELLKÍSÉRLETEKBŐL  //  Annals of the New York Academy of Sciences. — 2006-12-15. — Vol. 98 , iss. 2 . — P. 445–452 . - doi : 10.1111/j.1749-6632.1962.tb30565.x .
9. ↑ Ronald Breslow. A formóz reakció mechanizmusáról  (angol)  // Tetrahedron Letters. — 1959-01. — Vol. 1 , iss. 21 . — P. 22–26 . - doi : 10.1016/S0040-4039(01)99487-0 . Archiválva : 2020. október 16.
10. ↑ Ronald Breslow. Új aromás és antiaromás rendszerek  //  The Chemical Record. - 2014. - Kt. 14 , iss. 6 . - P. 1174-1182 . — ISSN 1528-0691 . - doi : 10.1002/tcr.201402070 .
11. ↑ Ronald Breslow. Antiaromitás  // A kémiai kutatások beszámolói. - 1973-12-01. - T. 6 , sz. 12 . – S. 393–398 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar50072a001 .
12. ↑ Ronald Breslow. Kvantitatív vizsgálatok az aromásságról és az antiaromitásról  (angol)  // Pure and Applied Chemistry. — 1971-01-01. — Vol. 28 , iss. 2-3 . — P. 111–130 . — ISSN 1365-3075 0033-4545, 1365-3075 . - doi : 10.1351/pac197128020111 .
13. ↑ Ronald Breslow. Biomimetikus kémia és mesterséges enzimek: tervezési katalízis  // A kémiai kutatások beszámolói. - 1995-03-01. - T. 28 , sz. 3 . – S. 146–153 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar00051a008 .
14. ↑ R. Breslow. Mesterséges enzimek  (angol)  // Tudomány. - 1982-11-05. — Vol. 218 , iss. 4572 . — P. 532–537 . — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203 . - doi : 10.1126/tudomány.7123255 . Archiválva az eredetiből 2018. július 21-én.
15. ↑ Ronald Breslow, Steven D. Dong. Ciklodextrinek és származékaik által katalizált biomimetikus reakciók  // Kémiai áttekintések. - 1998-07-30. - T. 98 , sz. 5 . — S. 1997–2012 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr970011j .
16. ↑ Ronald Breslow, Xiaojun Zhang, Ying Huang. Szteroid szelektív katalitikus hidroxilezése mesterséges citokróm P-450 enzimmel  // Journal of the American Chemical Society. - 1997-05-01. - T. 119 , sz. 19 . — S. 4535–4536 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja9704951 .
17. ↑ Lei Liu, Mary Rozenman, Ronald Breslow. Sztereoszelektivitás az aminosavak reakcióiban, amelyeket mereven hordozó piridoxál-származékok katalizálnak - Kapcsolódó, királisan elhelyezett bázikus csoportokat – transzamináció, racemizáció, dekarboxilezés, retro-Aldol-reakció és aldol-kondenzáció  (angol)  // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2002-12-01. — Vol. 10 , iss. 12 . - P. 3973-3979 . — ISSN 0968-0896 . - doi : 10.1016/S0968-0896(02)00334-6 .
18. ↑ Darryl C. Rideout, Ronald Breslow. Diels-Alder reakciók hidrofób gyorsulása  // Journal of the American Chemical Society. — 1980-12-01. - T. 102 , sz. 26 . — S. 7816–7817 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00546a048 .
19. ↑ Ronald Breslow. Hidrofób hatások egyszerű szerves reakciókra vízben  // Accounts of Chemical Research. — 1991-06-01. - T. 24 , sz. 6 . – S. 159–164 . — ISSN 0001-4842 . - doi : 10.1021/ar00006a001 .
20. ↑ Paul A. Marks, Ronald Breslow. Dimetil-szulfoxid vorinosztáttá: ennek a hiszton-deacetiláz-gátlónak a fejlesztése rákellenes gyógyszerként  //  Nature Biotechnology. — 2007-01. — Vol. 25 , iss. 1 . — P. 84–90 . — ISSN 1546-1696 . - doi : 10.1038/nbt1272 . Archiválva : 2021. május 25.
21. ↑ Ronald Breslow, Mindy S. Levine. Enantiomerkoncentrációk amplifikációja hiteles prebiotikus körülmények között  //  Proceedings of the National Academy of Sciences. — 2006-08-29. — Vol. 103 , iss. 35 . — P. 12979–12980 . - ISSN 1091-6490 0027-8424, 1091-6490 . - doi : 10.1073/pnas.0605863103 . Az eredetiből archiválva : 2021. március 9.
22. ↑ Z.-L. Cheng, R. Skota, H. Vazquez, JR Widawsky, S. Schneebeli. Erősen vezető kovalens Au–C érintkezők in situ kialakulása egymolekulás csomópontokhoz  //  Nature Nanotechnology. — 2011-06. — Vol. 6 , iss. 6 . — P. 353–357 . — ISSN 1748-3395 . - doi : 10.1038/nnano.2011.66 . Az eredetiből archiválva : 2022. január 30.
23. ↑ Wenbo Chen, Jonathan R. Widawsky, Hector Vázquez, Severin T. Schneebeli, Mark S. Hybertsen. Erősen vezető π-konjugált molekuláris csomópontok kovalensen kötve aranyelektródákhoz  // Journal of the American Chemical Society. — 2011-11-02. - T. 133 , sz. 43 . — S. 17160–17163 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja208020j .