Autokatalízis

Az autokatalízis egy kémiai reakció katalízise annak egyik termékével vagy kiindulási anyagával.

Az autokatalízis egyedülálló jelenség, amely különbözik a katalízis más típusaitól: szigorúan véve nem katalízis a szó teljes értelmében, hiszen értelemszerűen a katalizátor mennyiségének nem szabad változnia, de a termék (autokatalizátor) felhalmozódik a katalizátorban. rendszer.

Az autokatalízis elemi sémája a következő:

A + P → 2P

Ekkor az előre irányuló reakció sebességét a következőképpen fejezzük ki:

Ahol r a reakció sebessége, [A], [P] a koncentráció, k a sebességi állandó.


Ha a reakció zárt rendszerben megy végbe, akkor az A és P koncentrációk összege bármikor állandó és egyenlő a kezdeti koncentrációk összegével: [A] + [P] = [A] o + [P] o . Ezt az összefüggést felhasználva a következőképpen írjuk át a kinetikai egyenletet:



Ennek az egyenletnek van pontos megoldása. Keressük meg a változók elválasztásának módszerével:

, ahol t - idő

A megoldás teljesíti a feltételeket: [P](0) = [P] o ; [P](∞) = [A] o + [P] o . Az oldat grafikonja egy szigmoid, ami egy katalitikus reakció jele.

        Kezdetben a reakció lassú, mert. a termék kezdeti mennyisége kicsi. A reakció előrehaladtával és a P termék felhalmozódásával a reakciósebesség növekszik, eléri a maximumot és csökkenni kezd az A fogyasztásával.

        Nyitott rendszerben az A komponens koncentrációja a reakcióközeghez való hozzáadásával állandó szinten tartható. Ekkor [A] = [A] o , és az egyenlet megoldása egy exponenciális függvény (t az idő):

A reakciósebesség és a P koncentráció mindaddig növekszik, amíg az A reagens belép a rendszerbe.

Az autokatalízis egyik legszélesebb körben ismert példája az oxálsav permanganáttal történő oxidációja :

2MnO 4 − + 5C 2 O 4 2− + 16H + = 2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2 O

Ezt a reakciót Mn 2+ -ionok katalizálják . Szobahőmérsékleten ez a reakció először lassan megy végbe, de ahogy a katalizátor termék felhalmozódik az oldatban, felgyorsul.

Az autokatalízis kulcsszerepet játszik az evolúciós kémiában , mivel a saját termékei által katalizált reakció elsőbbséget élvez a kívülről katalizátort befogadó reakciókkal szemben (különösen a nem katalitikus reakciókkal szemben), ami megteremti a természetes szelekció feltételeit. .

Lásd még